医学生物化学课件(7)

第三章 维生素与辅酶
第一节 第二节 第三节 第四节
概述 水溶性维生素及其辅酶 脂溶性维生素 其他辅酶
第一节 概述
一、概念及与疾病的关系 一类人体不能合成、天然食物中含量极微小而对人体
生长和健康必需的有机化合物。 乏维缺生乏素维C-生--素坏A血--病-夜等盲症，缺乏维生素B1---脚气病，缺
二、与辅酶的关系（p.434，表11-1） 许多维生素同时也是辅酶或与辅酶有关系，参与酶的
O
N
N
O- P O CH2
O
OH若为O~PO32-,则为NADP+
O OH OH
O- P O O
CH2 O N
CONH2 Vpp
OH OH
❖ 烟酸又称尼克酸、VB5和抗瘌皮病因子。
❖ NAD+、NADP+是多种不需氧脱氢酶的辅酶，递氢、递电子
作用。传递H的作用如：
4
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
HH
CONH2
CONH2
+2H+ +2e
COOH
43
12
N
在生物n吡i体co啶内ti-n3主i-c羧要a酸c以id酰胺形 式存在，它是辅酶I（NAD+） 和辅酶II（NADP+）的组成成 份。
O
C
43
NH 2
12
N
吡啶-3-酰胺
nicotinamide
尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸（NAD+） 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（NADP+）
NH3
N
N
& 多数天然食物中均含有VB1，瘦猪肉、动物心脏、肝脏、 脑的含量较为丰富。
& 由于VB1分子中噻唑环和嘧啶环之间的化学键作用很弱， 因此很易破坏。收获、加工、烹调和贮藏都可造成其 损失。如精制稻米和谷类粉由于过渡的碾磨，而使其 中的VB1损失殆尽。干燥、高温也能引起VB1的大量损失。
& 某些食物中含有抗VB1因子。如某些生鱼或海产品，特 别是鲤鱼、鲱鱼、虾中含有硫胺化酶，能裂解VB1分子。
五、维生素B6和磷酸吡哆胺 维生素B6包括：吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺。生物
RH N NO
NH N HO 还原态
R=
维生素B2是FMN和FAD的组成成分，FMN和FAD是脱氢酶的辅酶。
VB2:黄素腺嘌呤单核苷酸(FMN) 黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)
NH3
N
N
H3C H3C
异咯嗪
核糖醇
O
O
N N
CH2 (CHOH)3CH2 N NO
O
PO O-
PO O-
CH2 O
N VB2
CH2
NH
NH3
SH β巯基乙胺
CO
CH OH
H3C C CH3 O
O
N
N
N N
泛酸
CH2
OPOPO
O-
O-
CH2
O
4'磷酸泛酰巯基乙胺(ACP 酰基载体蛋白)
OPO 32- OH
AMP
@ 泛酸，又称遍多酸，曾被称为VB3，1919年发 现。泛酸广泛存在于各种食物中，故命名为 “pantothenic acid”意为“无所不在”。
嘧啶
塞唑
硫胺焦磷酸酯
TPP就是脱羧辅酶，其功能部位在噻唑环的2位碳原子上。由于3位上N+的正电荷
有助于C2失去质子而具2负电性，故C2很易和α-酮酸形成加成物而有利于脱羧反应（
p.442，图11-9）。
硫胺素
A = COOB = H+ Py-CH2- =酶上基团
& TPP是丙酮 酸脱氢酶、 α-酮戊二酸脱氢酶的辅酶，参 与丙酮酸和α-酮戊二酸的氧化脱羧作用。也可作为转 酮醇酶的辅酶。
@ 泛酸是由α,γ-二羟基-β，β二甲基丁酸与β-丙 氨酸经肽键连接而成。
@ B3是CoA的组成成分，CoA是生物体内转酰基 酶的辅酶（主要作为转乙酰基酶的辅酶），参 与转酰基作用，为酰基载体。
@
人类食物中广泛存在泛酸，所以缺乏症很少发 生。食物加工、烹饪中损失明显。
四、维生素PP和辅酶Ⅰ（NAD+）、辅酶Ⅱ（NADP+） 维生素PP（VB5）包括烟酸和烟酰胺，含有氮杂环吡啶：
加米工中、大烹部饪分和丢储失藏。食VB2物对过光程十中分V敏B2感有，不牛同奶程中度的的损损失失大。多精 是由于光照造成的，因此宜用深色玻璃瓶来盛装牛奶。 由免于使V用B2小在苏碱打性等溶碱液性中物加质热。极易破坏，因而在加工时应避
三、泛酸和辅酶A 又称维生素B3，是二羟基二甲基丁酸和β-丙氨酸的缩合物：
二、维生素B2和黄素辅酶（FMN和FAD）
又称核黄素（riboflavin） ，是核糖醇和6,7-二甲基异咯嗪的缩合物，1933年 Kuhn从牛奶中分离出。
在1位和10位N之间有两个活泼的双键，易起氧化还原作用
R
H3C
8 7
N9
NO
12
+_2H
H3C
H3C
6 5
10
N
4 3NH
2H
H3C
O 氧化态
CH3
HO CH2 C CH C NH CH2 CH2 C OH
泛 Co酸A主是要辅起酶传A（递C酰oA基）的的作C组H用成3，成O是份H各。种O酰化反应的辅酶。由于携带O酰基的部位在-SH 基上，以巯基亲核攻击转移活化的酰基，由此形成硫酯键，故通常以CoASH表示。
CH2 NH CO CH2 CH2
NH
O FMN
OH OH AMP
FAD
FMN、FAD作为多种氧化还原酶及递氢体的酶辅基，参与递氢作用。
氧化型的FMN或FAD是黄色的，还原后成无色。 FMN或FAD有强烈的黄绿色荧光，还原后荧光消失。 紫外吸收：氧化态吸收峰为260nm，375nm，450nm，还
原后260nm还存在，但375nm，450nm的吸收峰消失。 VB2缺乏：口角炎、唇炎、舌炎、阴囊炎、脂溢性皮炎等。 V中B2唯广一泛一存种在含于量乳多类的、维蛋生类素、。肉类、谷类等。VB2是啤酒
催化反应。 维维生 生素素BB12：：嘌硫黄呤胺素二素腺核焦嘌苷磷呤酸酸单（（核FA脱苷D羧酸）辅（酶FM）NT）PP和黄素腺
三、分类 脂溶性维生素：维生素A、D、E、K等 水溶性维生素：维生素C、B族等
第二节 水溶性维生素及其辅酶
一、维生素B1和羟化辅酶（TPP） 抗神经炎的维生素，由含硫的噻唑环和含氨基的嘧啶环组成，故又称硫胺素。 在体内常以硫胺磷酸酯（TP）或硫胺焦磷酸酯（TPP）形式存在：
N+
2H+--2e
N
+H+
R
R
❖ 人体缺乏烟酸易引起癞皮病。其典型症状是皮炎、腹泻和痴呆，又称“三D”症 状。
❖ 动物肝脏、瘦肉、豆类及花生中含有丰富的烟酸。
❖ 辅酶I常和产生能量的分解反应有关：NAD+从代谢物上得到H后，再传递给 FMN或FAD，然后逐步传递给氧，并在此过程中产生氧化磷酸化（ATP）；辅 酶II常和还原性合成反应有关：NADP+从代谢物上得到H后，再去还原另一个 代谢物。