氟苯生产及市场概况
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求,阻此到 2 0 年对氟苯的消耗蛰维持现状。 00 寝 9 各个消费领j 馥撇 O 年对鲺苯的消耗颈澍( 吨)
清 贽 领 域 l 蛔6 10 90 l0 0 2 D 0o 2o ,0 l0 5 l0 S 24 二氢氟苯 ,一 4 硝基 鲲翠 . 对 溴氟苯
。
五氟科多。氟强睫醇 其 它
产 t9 93
76 60 0
量 l9 95
g6 8 2 柏 Io o 28 0 25 5 12 8 l ∞ 如0
备 l 6 凹
狮 75 e 3 ∞ B0 O
注
l9 94
4. 8 7 80 l
开始生产氟荤时 同
7 年代 O l ' 93 l9 . 946 l9 93
寰 7 近 年氟 苯出 口盈( 吨)
3 .产 品 价格
近年来氟荤生产髓力增长较嵌,市场竞争 日益激烈。价格相应疲软,详见表 8 。
褒 S 近年氡苯销售价格俩 元 / 随'
4 市 场 援涮
4I .、消费 预穗
到 20 年 ,预计全国 2 二氯氟苯消耗氟苯将增加豺 20 00 , 30吨:4 磷基氟荤消耗氟 - 荤 10吨;对澳氟荦 消耗氟苯将达到 10吨;前面讨论的几种 医药困能力已满足社会嚣 5 5
产
l 9 9 3 l9 9 4 l 95 9
量
氟苯消耗量
l3 0 0 18 30 2 6 0 0
l O0 2 l∞ 6 2 00 4
19 96
20 2D
l 日 如
②4 硝基鼠苯 ^ - 中国目前 4 硝基氟苯无商品出售,全部用于生产 4 氟苯胺,氟鼙一硝化,得副 对 _ 一 位为主的对硝蕊 氟苯 (5 ,分离后 。4 璃基氟幕还原生成 4 氟苯胺 。辽宁义县精细 8 %) 一 一 化工总厂和阜 新特种化学股份有限公司采甩上述 工艺生产 4 氟苯胺 。总掘力为 30吨 / 一 5 年。产 量见表 5 。 襄 g 氟苯法 4 氟苯胺产盈及箕氟苯j 耗跫( _ ; 萼 盹)
@氟桂 科喀
氟苯,四氯化碳 、三氯化铝可以合成 44 二氟苯甲醐,它是脑血管扩张赉氟桂利臻 , - 可 的氢受中闻体。全 国氟桂利喀生产能力 1 /年.主要生产厂家有河南浙J 制药厂,天 0吨 I 1
津药韭 有 限公 司薄 .
上述几种药材历年嚣要氟苯的盈觅表 6 。
寝 6 五氟铡多 氟鼹暄醇 氟棱科赌笛医药对蟹苯璃耗璺( 盹)
年 份
氟苯游始盛
I
{
13 9 9
7
14 9 9
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j
15 9 9
1 5
7
j
16 9 9
2 5
— —
4 3—
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此外 由氟苯得虱的 44 二氟苯甲酮还是高分子塑科聚醚醚酮 (E K)的原料,但 由 , _ PE 于价格太舞,虽有研究单位在开发,近期在中国的应用前景不大 。
21 . 、氟笨供需情况 亵 3 历年氟苯骸褥情况f 随)
产 量
l 9 3 I9 9 卑 l 9 95 l9 9 6 I, 50 2 25 80 35 00
出
口 量
4 嚼 9 6l 0 7o 5 l0 0O
衷观消 耗量
16 00 l9 3o 2o l0 2 5 DO
的发展 。珏宁省义县辖细化工总厂.江苏射用建树厂 ( 蕊属江苏东方化工集团) 、江苏农
量化肥厂所属江苏万邦有限公司.江苏建渤新宇化工厂等陆续建设 了氟荤生产装置 其 中珏宁省义县精细化工总厂.于 19 年 7 92 月建厂 。在短短 的五年 内,已发展成中 国北方 重要韵古 氟芳香 旗 化台暂 的生产基 地,共有三套氟荤 的生产 装置.总能力 已达
22 .、清费情况
氟苯本身可用来合成农药及医药外,还可经过硝化.援化、漠化,豌化反应进一步台 成下辩 中间体用于上述领域。我国氟荤主要的消费颞域简述如下:
①2 二 氮 氟荤 ,
该晶是氟萃的最丈 用户.国 内工盟化 生产 2 =氧氟苯的方法有 氟荤法、邻二氧苯 法、氯化苯法、二硝基 翅苯法等. 目前国内 2 一 二氮氟苯大多是通过氟荦二礴化先制得
2 --稿基氟苯 ,然后褥在高温下进行氮化面戚.它是医药环丙抄星的起始原料,由于环 , _ 4 .
丙沙星是喹诺酮类抗感聚药特 中用量较大 的药物之一 .所以近年束在国内外褥到 了迅速发
一
42 —
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展。我国 2 _ - 二氯氟荦除供应国内外,还大量出口.近几年的产量及氟苯消耗盈觅表 4 4 袁 4 中圈 14 二 氯氟苯产 匮及 其氟苯 璃耗量 ( ,一 吨)
产
1 93 9
l9 9 4
量
l 5
● ~
氟荤消耗量
l 5
一
l 95 9 1 6 99
l 】 oo
l 1 ∞
④对澳 氟荤
对演氟荤是合成农药杀虫荆和杀菌荆的中简体。氛荦在铁耪存在下与溴反应得掰,阜 新特种 化学股 份 有 限公 司现有 5 O吨 /年 对溴氟 苯 的装置 .但 因市 场销路 不 畅, 目前产 量
其 反 应 式如下 :
7 ・1 1H "e I 2
-
F
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————
N硅
酗 el
◎
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{ 8e l + 特2Oห้องสมุดไป่ตู้
◎+ …
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lHF = B卑 I
◎ … 一
B 奄
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◎ 一 \ ÷ 2 孵 / G+ { F 2 }
阜新特种化学股份有限公司 ( 原阜新亿工三厂)在九十年代以前曾采用该法小批量地 生产氟本供出 口及 国内医药使 用。 目前这条工艺路线在 工监亿中已被淘汰,原因是成本
很小 .
④五 氟利多 氟 荤与丁 二 酸酐、苄 胺反 应可 以合成 医药五氟刺 多 。用于治疗 精神分裂 症 。生产 厂家
有湖南中南翩药厂 徐州第三铷药厂等,全国生产能力 2 / 吨 年。
@氟嗫 嚏醇
氟苯与 r 氯代丁豌鲺缩台可耐耨 4 氧一 - . 4 氟苯丁酮,进而台扈丁蹴苯类抗精神病药 . 氟啜睫薄。上海十五翻药厂,山东金泰集团股份有限公司.南通制药厂等生产。原药生产 能力 2吨 /年
除上述用选外 ,氟苯还可以用亲生产农药,如三哩类杀菌剂耪哩薛、氟硅薛和氟荤嘧 碇等 ,这类杀菌剂在国外 已广泛地应用于谷类,果树的防治,但在我国日前尚未进行研究 和开 发 。
23 ..进 出 口
我国氟苯除用于国 内市场外,还出 口到 日奉 美国及酞潮。国内许多外贸单位都经营 氟荦的外销,主要有 中国化工建 殴总公司的大连公 司,青岛公 司.江苏公司等. 通过调盍,全国近年氟苯 出口量如表 7 。
1 0吨/年。居全国首位 。 2 0
一
4l一
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中国主要氟荤生产 垒业历年的生产情况详见表 2 .
寝 2 中国簸苹生产企韭能力、产盈a ' 吨
厂 家 生产船力 ( 19.止) 到 97 4
辽宁省牵薪特 种化学 段份有限公 司 辽宁义县辖镭化 工总厂 江苏建湖县巍字化 工厂 江苏东方化工是 圃 80 0 lO 20 瑚 Io co , 艚o 30 5 卸0 l ∞ l0 O I0 5 5 S
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氟苯 生产及 市场概况
化工部规划院 张讳
l ,生产 情况
1 、19- 9 6 . 93 19 年生产髓力 、产量 I 进入九十年代 以来 .中国的氟苯生产发展非常迅速 。氟萃的产量 从 I5 50吨增长 到 35 0 0吨.年均增长率为 2.%。历年氟苯的产量和能力见表 I 5 3 。 裘 l  ̄3- 9 I - 96年中蠲鬣苯的生产能力、产量( ' 1 盹)
. .
承 捕
避
璺
蜃
;
去 焉承 处理
船
氮萃生产的工艺流程简述如下: 在低温下 ,往重氮反应釜 中加人无水氟化氢 ( HF 、苯胺,成盐后再 加人亚硝 酸 A )
钠,控制反应温度。重氮化结束后 。在同一合成釜内通热承热解 。热解结束后,釜底废酸
用三氧化硫解析法回收氟化氢;釜 中的有机层压人洗涤釜 .上面水层通过分水阕送A 污水 处理站.有机层加人 Na H溶 液中和,控制 P O H值 7 8 . .粗氟荦去水蒸汽蒸螭.釜底残 液送人污水处理站 ,氟苯和承翌冷 凝后。在脱水釜中加五承寮 化钙脱水。含水量合格后 【 去常压蒸馏,即得成品氟苯。 1 .氟苯的生产企业情况 。 3 我国最早从事氟苯及其下潞产品生产及开发的是辽宁省阜新市的原阜新化工三厂 a早
-Fi阜新 化工研究所开发.辽宁省石油化工规捌设计 院进行工业化设计,于 19 年初 91
-
在阜新化工三厂一次开车成功。当时设计能力为 20吨/年。 0 其反应式如下 :
斗
"F
———
H ・ 2 HF
F
◎m
一
◎ 一
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无亦 氟{钙
生 产 工 艺流程 :
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江筇宜 拓 子垒 太 有 鼹 公司
江苏万邦化学宥 限公司
19li 92 i (9 6年 已停产) 19
19 2 争 31
江苏盐城 市兜 泰 氯化攀 公司 浙江永采 市鹰躏 化工有礤公 霹 合
.
19 95 (9 年停产 ) I I9. 9S 8 (96 19 年设备检 咎J
2O 0
8 0
计
*, 0
I2 46
i{ 27 6 琏 2l
M
4 .瑷 目进 展情 况
鉴于 目前 氟苯生产开工率不离,因此 到 2 0 年,有关企照均元甄苯扩产计划 义县 00 格细化工总厂正在将台鼠芳香 旗化台物撤往新厂址,占地 2 万平方米,但仍然维持氟苯 o
10 20吨 /年 能力 。 预期 19 9 7年 中可 控产 。 2 .市 坜情况
中国氟荤出口已形成稳定 的榘遭.有逐年增长的趋势 ,在价格方面也具有一定的竞争 力。困此 撇 0 年氟苯 的出口量将在现有基础上保 持平稳稿增的发展趋势 .当然 。从长远
考虑,中国应致力于更多的氟苯下游产 品的开发.
一
4 — 4
期,阜新化IEy为湖南 中南制药厂的抗精袢病药 五氟利多 配套供应氟荤。从 18 年 98 起,国外开始大批量在中国求购氟萃。由此阜新市化工研究院与阜新化I -F着手开发无 承氧化氢法生产氟苯新工艺。并实现了工业化 . 从 19 年以来.隧着环丙沙星中简体 2 二氯氟苯市场 目趋 紧俏,推动 了氟苯生产 91 .
总 计
2 5 2 5
2 5 0O
2 5 2 5
25 6O
42 . 价格预铡
目前氟苯曲债格 已接近成本,达裂1 谷.激烈的竞争会导致行业重组,淘汰若干无竞 I 匿 争力的企监 .预计今后两年氟苯价格将有所 回升,氟荤售价将稳定在 5 6 - 万元 /吨的正
常范国内。
43 出 口顼浏 .
年 份 能 力 产 量
19 93 l∞ 8 1 5 50
19 94 19 95 1 9 96
3∞ 5 50 20 S 0 ∞
2 ∞ O 2S 8O 3 5 0O
1 、氟苯 生产 工艺 . 2
氟苯最早的生产方法为希曼 ( S l n )反应. 郎苯胺在盐酸溶 滚中与亚硝酸钠 G,h ma n e 溶液进行重氮化反应,再加入冷却的银硼酸,形成氟翻酸萤氯盐圈体。干燥后,在加热下 进行分解.生成氟苯.收率仅在 5 %左右。 6
商.收串低,明火加热不安全.而且热分解 中放出大量 B 有毒气体 .不好处理。 现在国起生产氟苯的方法是采用苯胺、氟亿氧和亚硝酸钠直 接重氢化法,热水热解 , 生产安全 .收率可达 7%,此法也是 目前 国外合成氟荤的先进方 法.国内由原阜新化工 9
— —
4 — 0—
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清 贽 领 域 l 蛔6 10 90 l0 0 2 D 0o 2o ,0 l0 5 l0 S 24 二氢氟苯 ,一 4 硝基 鲲翠 . 对 溴氟苯
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五氟科多。氟强睫醇 其 它
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7 年代 O l ' 93 l9 . 946 l9 93
寰 7 近 年氟 苯出 口盈( 吨)
3 .产 品 价格
近年来氟荤生产髓力增长较嵌,市场竞争 日益激烈。价格相应疲软,详见表 8 。
褒 S 近年氡苯销售价格俩 元 / 随'
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4I .、消费 预穗
到 20 年 ,预计全国 2 二氯氟苯消耗氟苯将增加豺 20 00 , 30吨:4 磷基氟荤消耗氟 - 荤 10吨;对澳氟荦 消耗氟苯将达到 10吨;前面讨论的几种 医药困能力已满足社会嚣 5 5
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年 份
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13 9 9
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此外 由氟苯得虱的 44 二氟苯甲酮还是高分子塑科聚醚醚酮 (E K)的原料,但 由 , _ PE 于价格太舞,虽有研究单位在开发,近期在中国的应用前景不大 。
21 . 、氟笨供需情况 亵 3 历年氟苯骸褥情况f 随)
产 量
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22 .、清费情况
氟苯本身可用来合成农药及医药外,还可经过硝化.援化、漠化,豌化反应进一步台 成下辩 中间体用于上述领域。我国氟荤主要的消费颞域简述如下:
①2 二 氮 氟荤 ,
该晶是氟萃的最丈 用户.国 内工盟化 生产 2 =氧氟苯的方法有 氟荤法、邻二氧苯 法、氯化苯法、二硝基 翅苯法等. 目前国内 2 一 二氮氟苯大多是通过氟荦二礴化先制得
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④五 氟利多 氟 荤与丁 二 酸酐、苄 胺反 应可 以合成 医药五氟刺 多 。用于治疗 精神分裂 症 。生产 厂家
有湖南中南翩药厂 徐州第三铷药厂等,全国生产能力 2 / 吨 年。
@氟嗫 嚏醇
氟苯与 r 氯代丁豌鲺缩台可耐耨 4 氧一 - . 4 氟苯丁酮,进而台扈丁蹴苯类抗精神病药 . 氟啜睫薄。上海十五翻药厂,山东金泰集团股份有限公司.南通制药厂等生产。原药生产 能力 2吨 /年
除上述用选外 ,氟苯还可以用亲生产农药,如三哩类杀菌剂耪哩薛、氟硅薛和氟荤嘧 碇等 ,这类杀菌剂在国外 已广泛地应用于谷类,果树的防治,但在我国日前尚未进行研究 和开 发 。
23 ..进 出 口
我国氟苯除用于国 内市场外,还出 口到 日奉 美国及酞潮。国内许多外贸单位都经营 氟荦的外销,主要有 中国化工建 殴总公司的大连公 司,青岛公 司.江苏公司等. 通过调盍,全国近年氟苯 出口量如表 7 。
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氟苯 生产及 市场概况
化工部规划院 张讳
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1 、19- 9 6 . 93 19 年生产髓力 、产量 I 进入九十年代 以来 .中国的氟苯生产发展非常迅速 。氟萃的产量 从 I5 50吨增长 到 35 0 0吨.年均增长率为 2.%。历年氟苯的产量和能力见表 I 5 3 。 裘 l  ̄3- 9 I - 96年中蠲鬣苯的生产能力、产量( ' 1 盹)
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氮萃生产的工艺流程简述如下: 在低温下 ,往重氮反应釜 中加人无水氟化氢 ( HF 、苯胺,成盐后再 加人亚硝 酸 A )
钠,控制反应温度。重氮化结束后 。在同一合成釜内通热承热解 。热解结束后,釜底废酸
用三氧化硫解析法回收氟化氢;釜 中的有机层压人洗涤釜 .上面水层通过分水阕送A 污水 处理站.有机层加人 Na H溶 液中和,控制 P O H值 7 8 . .粗氟荦去水蒸汽蒸螭.釜底残 液送人污水处理站 ,氟苯和承翌冷 凝后。在脱水釜中加五承寮 化钙脱水。含水量合格后 【 去常压蒸馏,即得成品氟苯。 1 .氟苯的生产企业情况 。 3 我国最早从事氟苯及其下潞产品生产及开发的是辽宁省阜新市的原阜新化工三厂 a早
-Fi阜新 化工研究所开发.辽宁省石油化工规捌设计 院进行工业化设计,于 19 年初 91
-
在阜新化工三厂一次开车成功。当时设计能力为 20吨/年。 0 其反应式如下 :
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江筇宜 拓 子垒 太 有 鼹 公司
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鉴于 目前 氟苯生产开工率不离,因此 到 2 0 年,有关企照均元甄苯扩产计划 义县 00 格细化工总厂正在将台鼠芳香 旗化台物撤往新厂址,占地 2 万平方米,但仍然维持氟苯 o
10 20吨 /年 能力 。 预期 19 9 7年 中可 控产 。 2 .市 坜情况
中国氟荤出口已形成稳定 的榘遭.有逐年增长的趋势 ,在价格方面也具有一定的竞争 力。困此 撇 0 年氟苯 的出口量将在现有基础上保 持平稳稿增的发展趋势 .当然 。从长远
考虑,中国应致力于更多的氟苯下游产 品的开发.
一
4 — 4
期,阜新化IEy为湖南 中南制药厂的抗精袢病药 五氟利多 配套供应氟荤。从 18 年 98 起,国外开始大批量在中国求购氟萃。由此阜新市化工研究院与阜新化I -F着手开发无 承氧化氢法生产氟苯新工艺。并实现了工业化 . 从 19 年以来.隧着环丙沙星中简体 2 二氯氟苯市场 目趋 紧俏,推动 了氟苯生产 91 .
总 计
2 5 2 5
2 5 0O
2 5 2 5
25 6O
42 . 价格预铡
目前氟苯曲债格 已接近成本,达裂1 谷.激烈的竞争会导致行业重组,淘汰若干无竞 I 匿 争力的企监 .预计今后两年氟苯价格将有所 回升,氟荤售价将稳定在 5 6 - 万元 /吨的正
常范国内。
43 出 口顼浏 .
年 份 能 力 产 量
19 93 l∞ 8 1 5 50
19 94 19 95 1 9 96
3∞ 5 50 20 S 0 ∞
2 ∞ O 2S 8O 3 5 0O
1 、氟苯 生产 工艺 . 2
氟苯最早的生产方法为希曼 ( S l n )反应. 郎苯胺在盐酸溶 滚中与亚硝酸钠 G,h ma n e 溶液进行重氮化反应,再加入冷却的银硼酸,形成氟翻酸萤氯盐圈体。干燥后,在加热下 进行分解.生成氟苯.收率仅在 5 %左右。 6
商.收串低,明火加热不安全.而且热分解 中放出大量 B 有毒气体 .不好处理。 现在国起生产氟苯的方法是采用苯胺、氟亿氧和亚硝酸钠直 接重氢化法,热水热解 , 生产安全 .收率可达 7%,此法也是 目前 国外合成氟荤的先进方 法.国内由原阜新化工 9
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