对映异构体
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若分子中有一点 P，通过 P 点画任何直线，两端有相同的原子，则点 P 称为分子的对称中 心（用 i 表示）。如：
具有对称中心的化合物和它的镜象是能重合的，因此它不具有手性。 3.对称轴（Cn）
如果穿过分子画一直线，分子以它为轴，旋转一定角度后，可以获得与原来分子相同的形 象，此直线即为对称轴（Cn 表示）。
的手性。（chirality） 具有手性（不能与自身的镜象重叠）的分子叫做手性分子。（chiral molecule） 连有四个各不相同基团的碳原子称为手性碳原子（chiral carbon）用 C*表示。 凡是含有一个手性碳原子的有机化合物分子都具有手性，是手性分子。 凡物质分子在结构上不具有对称面、对称中心或四重更替对称轴，这个物质就具有手性，
同分异构
构造异构 立体异构
碳干异构 位置异构 官能团异构 互变异构
构型异构
构象异构
顺反异构 对映异构
第一节 物质的旋光性
一、平面偏振光和旋光性 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。
光源
（1 ）光的前进方向与振动方向
光束前进方向
A
B
D'
C
C'
D A' B'
（2）普通光的振动平面
图 6-1 光的传播
CHO
HO
H
CH2OH
CH2OH
H
OH
CHO
OH与H对调一次 CHO与CH2OH对调一次
CHO
HO
H
CH2OH
同一构型
CHO
H
OH
CH2OH
OH与H对调一次
对映体
第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构
一、含两个不相同手性碳原子的化合物 例如：
CH3 CH-Br CH-Br
CH2CH3
COOH CH-OH CH-Cl COOH
4
当分子沿轴旋转 360°/n，得到的构型与原来的分子相重合，这个轴即为该分子的 n 重对 称轴。如：
因此，有无对称轴不能作为判断分子有无手性的标准。 4.更替对称轴（Sn）
如果一个分子沿一根轴旋转了 360°/n 的角度以后，再用一面垂直于该轴的镜象将分子反 射，所得的镜象如能与原物重合，此轴即为该分子的 n 重更替对称轴（用 Sn 表示）。
在光前进的方向上放一个（Nicol）棱晶或人造偏振片，只允许与棱晶晶轴互相平行的平面 上振动的光线透过棱晶，而在其它平面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上振动的光 称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。
晶轴
A
B
D'
C
C'
D
B'
A'
普通光
Nicol棱晶
A
A' 平面偏振光
2．物质的旋光性
能使平面偏振光振动平面旋转的物质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物
1874 年随着碳原子四面体学说的提出，Van't Hoff 指出，如果一个碳原子上连有四个不同 基团，这四个基团在碳原子周围可以有良种不同的排列形式，即两种不同的四面体空间构型。 它们互为镜像，和左右手之间的关系一样，外形相似但不能重合。
3
二、手性和对称因素 物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子
上面公式即可用来计算物质的比旋光度，也可用以测定物质的浓度或鉴定物质的纯度。
3.产生旋光性的原因
我们知道光是一种电磁波，平面偏振光也是电磁波，它可以看作是由两种圆偏振光合并组
成的。它们都围绕着光前进方向的轴呈螺旋形向前传播，其中一种圆偏振光呈右螺旋行，称为
右旋圆偏光，而另一种呈左螺旋形称为左旋圆偏光。
关系的立体异构体，称为对映异构体（简称为对映体）。 对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的，一个是右旋的。所以对映异构体又称为旋光
异构体。 2．对映体之间的异同点 （1）、物理性质和化学性质一般都相同，比旋光度的数值相等，仅旋光方向相反 P128。 （2）、在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作
(1)、立体结构式
COOH
COOH
COOH
H C OH
C OH
H
OH
CH3
CH3
H
CH3
楔形式
透视式
乳酸
（2）、Fischer 投影式
优点： 形象生动，一目了然 缺点： 书写不方便
为了便于书写和进行比较，对映体的构型常用费歇尔投影式表示：
COOH
COOH
H
OH
COOH
HO
H
OH H
CH3
CH3
CH3
用的不同等。
二、外消旋体
等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体，一般用（±）来表示。
外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）：
旋光性
物理性质
化学性质
生理作用
外消旋体 不旋光
mp 18℃
基本相同
各自发挥其左右
对映体
旋光
mp 53℃
基本相同
旋体的生理功能
三、构型表示方法――费歇尔投影式
1．构型的表示方法
对映体的构型可用立体结构（楔形式和透视式）和费歇尔（E·Fischer）投影式表示，
这两种光互为不能重叠的镜象关系。 当偏光经过一个对称的区域时，这两种圆偏光受到分子的阻碍相等，所以它们以相同的速度经 过这个区域，因此，合成光仍保持原来偏光的振动平面，不表现出旋光性。
2
一般规定若先沿 OE 方向传播，从 E 点向 O 点看过去，螺旋前进是顺时针时，称为右圆偏振 光；反之，为左圆偏振光。
倘若偏光遇到的是手性分子[手性分子在左、右圆偏振光中的折射率不同]则左、右圆偏振 光通过手性分子的速度不同，因而由它们叠加产生的平面偏振光的振动方向也会改变。
平面偏振光通过光学活性介质产生的旋光。 由上述讨论可知，旋光产生的根本原因是因为入射光的左、右圆偏振光在手性介质中的传 播速度不同。 如：右旋圆偏光对右旋乳酸的折射率为 1.10011，而左旋圆偏光对右旋乳酸的折射率为 1.10017
CH3 CH-OH CH-C6H5 CH3
2，3-二溴戊烷
2-羟基-3-氯丁二酸 （氯代苹果酸）
以氯代苹果酸为例来讨论
3-苯基-2-丁醇
1． 对映异构体的数目 其 Fischer 投影式如下：
COOH
H
OH
COOH
HO
H
COOH
H
OH
H
Cl
Cl
H
Cl
H
COOH
HO
H
H
wk.baidu.com
Cl
COOH
COOH
(1) 对映体 (2)
第五章 对映异构
学习要求： 1． 掌握立体异构、光学异构、对称因素（主要指对称面、对称中心）、手性碳原子、手性分子、 对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等基本概念。 2． 掌握书写费歇尔投影式的方法。 3． 掌握构型的 R、S 标记法。 4． 掌握判断分子手性的方法。 5． 初步掌握亲电加成反应的立体化学。 同分异构现象在有机化学中极为普遍。同分异构现象可以归纳如下：
如果旋转的角度为 90°（360°/4），就称为四重更替对称轴（S4）。 如：
具有四重更替对称轴。具有四重更替对称轴的化合物和镜象能够重叠，因此不具旋光性。 在一般情况下，四重更替对称轴往往和对称面或对称中心是同时存在的。上述化合物就同 时存在两个对称面，而且在化合物分子中只具有四重更替对称轴的是极少量的。因此要判断一 个化合物的分子有没有手性，一般只要考虑它有没有对称面和对称中心就可以了。 有对称中心的分子没有手性。
它和镜象互为对映异构，具有旋光性。 1.对称面（σ）：
假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就 是分子的对称面（σ）。 如：
分子中有对称面，它和它的镜象就能够重合，分子就没有手性，是非手性分子（achiral molecule），因而它没有对映异构体和旋光性。 2.对称中心（i）
第二节 对映异构现象与分子结构的关系
一、对映异构现象的发现 早在十九世纪就发现许多天然的有机化合物如樟脑、酒石酸等晶体有旋光性，而且即使溶
解成溶液仍具有旋光性，这说明它们的旋光性不仅与晶体有关，而且与分子结构有关。 1848 年巴斯德[L.Pasteur (1822-1895)]在研究酒石酸钠铵的晶体时，发现无旋光性的酒
若所测物质为纯液体，计算比旋光度时，只要把公式中的 C 换成液体的密度 d 即可。
最常用所的用光溶源剂是不钠同光也（会D影）响，物λ=质58的9.旋3n光m,度所。测因得此的在旋不光用度水记为为溶剂[α时]Dt，需注明溶剂的名称，例如，
右旋的酒石酸在 5%的乙醇中其比旋光度为：
= [+α3].72D09 (乙醇，5%)。
若盛液管中为旋光性物质，当偏光透过该物质时会使偏光向左或右旋转一定的角度，如要使 旋转一定的角度后的偏光能透过检偏镜光栅，则必须将检偏镜旋转一定的角度，目镜处视野才 明亮，测其旋转的角度即为该物质的旋光度α。如下图所示
A
A
B
D'
C
D
B'
A'
A'
起偏镜
乳酸
旋光性物质 盛液管
α 目镜（亮）
检偏镜
2.比旋光度 旋光性物质的旋光度的大小决定于该物质的分子结构，并与测定时溶液的浓度、盛液的长
5
物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光性。 物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光性。
第三节 含一个手性碳原子化合物的对映异构
一、对映体 1．对映体——互为物体与镜象关系的立体异构体。 含有一个手性碳原子的化合物一定是手性分子，含有两种不同的构型，是互为物体与镜象
质（也称为光活性物质）。
A
B
D'
A
乙醇
C
C'
D
B'
A'
不旋光物质 A'
A
B
D'
C
C'
D
B'
A'
A
乳酸
α
1
旋光性物质 A'
能使偏振光振动平面向右旋转的物质称右旋体，能使偏振光振动平面向左旋转的物质称左 旋体，使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用α表示。
二、旋光仪和比旋光度 1.旋光仪
测定化合物的旋光度是用旋光仪，旋光仪主要部分是有两个尼可尔棱晶（起偏棱晶和检偏 棱晶），一个盛液管和一个刻度盘组织装而成。
石酸钠铵是两种互为镜象不同的晶体的混合物。他用一只放大镜和一把镊子，细心地、辛苦地、 把混合物分成两小堆：一小堆是右旋的晶体，另一小堆是左旋的晶体，很象是在柜台上分开乱 堆在一起的右手套和左手套一样。虽然原先的混合物是没有旋光性的，现在各堆晶体溶于水以 后都是有旋光性的！还有，两个溶液的比旋光度完全相等，但旋光方向相反。就是说，一个溶 液使平面偏振光向右旋转，而另一个溶液以相同的度数使平面偏振光向左旋转。这两个物质的 其他性质都是相同的。
度、测定温度、所用光源波长等因素有关。为了比较各种不同旋光性物质的旋光度的大小，一 般用比旋光度来表示。比旋光度与从旋光仪中读到的旋光度关系如下。
测定温度
旋光度（旋光仪上的读数）
[α
]t
λ
=
比选光度
波长
α Lx C
溶液的浓度（g/ml）
（钠光D) 盛液长度（分米dm）
当物质溶液的浓度为 1g/ml，盛液管的长度为 1 分米时，所测物质的旋光度即为比旋光度。
COOH
COOH
(3)
对映体 (4)
m.p 173℃
[α
]
20 D
-7.1°
173℃ +7.1°
(± ) 外消旋体 m.p7 145℃
167℃
167℃
-9.3°
+9.3°
外消旋体 m.p 157℃
非对映体
含 n 个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有 2 n 个，外消旋体的数目 2 n-1 个。 2． 非对映体 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非 对映异构现象。 非对映异构体的特征： 1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。 3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。
COOH
H
OH
在纸平面
CH3 180°
HO
H
CH3
COOH
（2）、任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构
型。
CH3
H
C2H5
C2H5
H
OH = C2H5
OH = HO
H = H3C
OH
C2H5
CH3
CH
H
（3）、对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例 如：
由于旋光度的差异是在溶液中观察到的，Pasteur 推断这不是晶体的特性而是分子的特性。 （他提出，构成晶体的分子是互为镜象的，正像这两种晶体本身一样。他提议，存在着这样的 异构体，即其结构的不同仅仅是在于互为镜象，性质的不同也仅仅是在于旋转偏振光的方向不 同）。指出，对映异构现象是由于分子中的原子在空间的不同排列所引起的。Pasteur 的这些 观点，为对映异构现象的研究奠定了理论基础。
投影原则：
乳酸对映体的费歇尔投影式
1° 横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。
2° 横线表示与 C*相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示指向纸平面的后面。
3° 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳原子写在竖线上端。
使用费歇尔投影式应注意的问题：
6
a 基团的位置关系是“横前竖后” b 不能离开纸平面翻转 180°；也不能在纸平面上旋转 90°或 270°与原构型相比。 C 将投影式在纸平面上旋转 180°，仍为原构型。 2．判断不同投影式是否同一构型的方法： （1）、 将投影式在纸平面上旋转 180°，仍为原构型。
具有对称中心的化合物和它的镜象是能重合的，因此它不具有手性。 3.对称轴（Cn）
如果穿过分子画一直线，分子以它为轴，旋转一定角度后，可以获得与原来分子相同的形 象，此直线即为对称轴（Cn 表示）。
的手性。（chirality） 具有手性（不能与自身的镜象重叠）的分子叫做手性分子。（chiral molecule） 连有四个各不相同基团的碳原子称为手性碳原子（chiral carbon）用 C*表示。 凡是含有一个手性碳原子的有机化合物分子都具有手性，是手性分子。 凡物质分子在结构上不具有对称面、对称中心或四重更替对称轴，这个物质就具有手性，
同分异构
构造异构 立体异构
碳干异构 位置异构 官能团异构 互变异构
构型异构
构象异构
顺反异构 对映异构
第一节 物质的旋光性
一、平面偏振光和旋光性 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。
光源
（1 ）光的前进方向与振动方向
光束前进方向
A
B
D'
C
C'
D A' B'
（2）普通光的振动平面
图 6-1 光的传播
CHO
HO
H
CH2OH
CH2OH
H
OH
CHO
OH与H对调一次 CHO与CH2OH对调一次
CHO
HO
H
CH2OH
同一构型
CHO
H
OH
CH2OH
OH与H对调一次
对映体
第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构
一、含两个不相同手性碳原子的化合物 例如：
CH3 CH-Br CH-Br
CH2CH3
COOH CH-OH CH-Cl COOH
4
当分子沿轴旋转 360°/n，得到的构型与原来的分子相重合，这个轴即为该分子的 n 重对 称轴。如：
因此，有无对称轴不能作为判断分子有无手性的标准。 4.更替对称轴（Sn）
如果一个分子沿一根轴旋转了 360°/n 的角度以后，再用一面垂直于该轴的镜象将分子反 射，所得的镜象如能与原物重合，此轴即为该分子的 n 重更替对称轴（用 Sn 表示）。
在光前进的方向上放一个（Nicol）棱晶或人造偏振片，只允许与棱晶晶轴互相平行的平面 上振动的光线透过棱晶，而在其它平面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上振动的光 称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。
晶轴
A
B
D'
C
C'
D
B'
A'
普通光
Nicol棱晶
A
A' 平面偏振光
2．物质的旋光性
能使平面偏振光振动平面旋转的物质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物
1874 年随着碳原子四面体学说的提出，Van't Hoff 指出，如果一个碳原子上连有四个不同 基团，这四个基团在碳原子周围可以有良种不同的排列形式，即两种不同的四面体空间构型。 它们互为镜像，和左右手之间的关系一样，外形相似但不能重合。
3
二、手性和对称因素 物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子
上面公式即可用来计算物质的比旋光度，也可用以测定物质的浓度或鉴定物质的纯度。
3.产生旋光性的原因
我们知道光是一种电磁波，平面偏振光也是电磁波，它可以看作是由两种圆偏振光合并组
成的。它们都围绕着光前进方向的轴呈螺旋形向前传播，其中一种圆偏振光呈右螺旋行，称为
右旋圆偏光，而另一种呈左螺旋形称为左旋圆偏光。
关系的立体异构体，称为对映异构体（简称为对映体）。 对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的，一个是右旋的。所以对映异构体又称为旋光
异构体。 2．对映体之间的异同点 （1）、物理性质和化学性质一般都相同，比旋光度的数值相等，仅旋光方向相反 P128。 （2）、在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作
(1)、立体结构式
COOH
COOH
COOH
H C OH
C OH
H
OH
CH3
CH3
H
CH3
楔形式
透视式
乳酸
（2）、Fischer 投影式
优点： 形象生动，一目了然 缺点： 书写不方便
为了便于书写和进行比较，对映体的构型常用费歇尔投影式表示：
COOH
COOH
H
OH
COOH
HO
H
OH H
CH3
CH3
CH3
用的不同等。
二、外消旋体
等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体，一般用（±）来表示。
外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）：
旋光性
物理性质
化学性质
生理作用
外消旋体 不旋光
mp 18℃
基本相同
各自发挥其左右
对映体
旋光
mp 53℃
基本相同
旋体的生理功能
三、构型表示方法――费歇尔投影式
1．构型的表示方法
对映体的构型可用立体结构（楔形式和透视式）和费歇尔（E·Fischer）投影式表示，
这两种光互为不能重叠的镜象关系。 当偏光经过一个对称的区域时，这两种圆偏光受到分子的阻碍相等，所以它们以相同的速度经 过这个区域，因此，合成光仍保持原来偏光的振动平面，不表现出旋光性。
2
一般规定若先沿 OE 方向传播，从 E 点向 O 点看过去，螺旋前进是顺时针时，称为右圆偏振 光；反之，为左圆偏振光。
倘若偏光遇到的是手性分子[手性分子在左、右圆偏振光中的折射率不同]则左、右圆偏振 光通过手性分子的速度不同，因而由它们叠加产生的平面偏振光的振动方向也会改变。
平面偏振光通过光学活性介质产生的旋光。 由上述讨论可知，旋光产生的根本原因是因为入射光的左、右圆偏振光在手性介质中的传 播速度不同。 如：右旋圆偏光对右旋乳酸的折射率为 1.10011，而左旋圆偏光对右旋乳酸的折射率为 1.10017
CH3 CH-OH CH-C6H5 CH3
2，3-二溴戊烷
2-羟基-3-氯丁二酸 （氯代苹果酸）
以氯代苹果酸为例来讨论
3-苯基-2-丁醇
1． 对映异构体的数目 其 Fischer 投影式如下：
COOH
H
OH
COOH
HO
H
COOH
H
OH
H
Cl
Cl
H
Cl
H
COOH
HO
H
H
wk.baidu.com
Cl
COOH
COOH
(1) 对映体 (2)
第五章 对映异构
学习要求： 1． 掌握立体异构、光学异构、对称因素（主要指对称面、对称中心）、手性碳原子、手性分子、 对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等基本概念。 2． 掌握书写费歇尔投影式的方法。 3． 掌握构型的 R、S 标记法。 4． 掌握判断分子手性的方法。 5． 初步掌握亲电加成反应的立体化学。 同分异构现象在有机化学中极为普遍。同分异构现象可以归纳如下：
如果旋转的角度为 90°（360°/4），就称为四重更替对称轴（S4）。 如：
具有四重更替对称轴。具有四重更替对称轴的化合物和镜象能够重叠，因此不具旋光性。 在一般情况下，四重更替对称轴往往和对称面或对称中心是同时存在的。上述化合物就同 时存在两个对称面，而且在化合物分子中只具有四重更替对称轴的是极少量的。因此要判断一 个化合物的分子有没有手性，一般只要考虑它有没有对称面和对称中心就可以了。 有对称中心的分子没有手性。
它和镜象互为对映异构，具有旋光性。 1.对称面（σ）：
假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就 是分子的对称面（σ）。 如：
分子中有对称面，它和它的镜象就能够重合，分子就没有手性，是非手性分子（achiral molecule），因而它没有对映异构体和旋光性。 2.对称中心（i）
第二节 对映异构现象与分子结构的关系
一、对映异构现象的发现 早在十九世纪就发现许多天然的有机化合物如樟脑、酒石酸等晶体有旋光性，而且即使溶
解成溶液仍具有旋光性，这说明它们的旋光性不仅与晶体有关，而且与分子结构有关。 1848 年巴斯德[L.Pasteur (1822-1895)]在研究酒石酸钠铵的晶体时，发现无旋光性的酒
若所测物质为纯液体，计算比旋光度时，只要把公式中的 C 换成液体的密度 d 即可。
最常用所的用光溶源剂是不钠同光也（会D影）响，物λ=质58的9.旋3n光m,度所。测因得此的在旋不光用度水记为为溶剂[α时]Dt，需注明溶剂的名称，例如，
右旋的酒石酸在 5%的乙醇中其比旋光度为：
= [+α3].72D09 (乙醇，5%)。
若盛液管中为旋光性物质，当偏光透过该物质时会使偏光向左或右旋转一定的角度，如要使 旋转一定的角度后的偏光能透过检偏镜光栅，则必须将检偏镜旋转一定的角度，目镜处视野才 明亮，测其旋转的角度即为该物质的旋光度α。如下图所示
A
A
B
D'
C
D
B'
A'
A'
起偏镜
乳酸
旋光性物质 盛液管
α 目镜（亮）
检偏镜
2.比旋光度 旋光性物质的旋光度的大小决定于该物质的分子结构，并与测定时溶液的浓度、盛液的长
5
物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光性。 物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光性。
第三节 含一个手性碳原子化合物的对映异构
一、对映体 1．对映体——互为物体与镜象关系的立体异构体。 含有一个手性碳原子的化合物一定是手性分子，含有两种不同的构型，是互为物体与镜象
质（也称为光活性物质）。
A
B
D'
A
乙醇
C
C'
D
B'
A'
不旋光物质 A'
A
B
D'
C
C'
D
B'
A'
A
乳酸
α
1
旋光性物质 A'
能使偏振光振动平面向右旋转的物质称右旋体，能使偏振光振动平面向左旋转的物质称左 旋体，使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用α表示。
二、旋光仪和比旋光度 1.旋光仪
测定化合物的旋光度是用旋光仪，旋光仪主要部分是有两个尼可尔棱晶（起偏棱晶和检偏 棱晶），一个盛液管和一个刻度盘组织装而成。
石酸钠铵是两种互为镜象不同的晶体的混合物。他用一只放大镜和一把镊子，细心地、辛苦地、 把混合物分成两小堆：一小堆是右旋的晶体，另一小堆是左旋的晶体，很象是在柜台上分开乱 堆在一起的右手套和左手套一样。虽然原先的混合物是没有旋光性的，现在各堆晶体溶于水以 后都是有旋光性的！还有，两个溶液的比旋光度完全相等，但旋光方向相反。就是说，一个溶 液使平面偏振光向右旋转，而另一个溶液以相同的度数使平面偏振光向左旋转。这两个物质的 其他性质都是相同的。
度、测定温度、所用光源波长等因素有关。为了比较各种不同旋光性物质的旋光度的大小，一 般用比旋光度来表示。比旋光度与从旋光仪中读到的旋光度关系如下。
测定温度
旋光度（旋光仪上的读数）
[α
]t
λ
=
比选光度
波长
α Lx C
溶液的浓度（g/ml）
（钠光D) 盛液长度（分米dm）
当物质溶液的浓度为 1g/ml，盛液管的长度为 1 分米时，所测物质的旋光度即为比旋光度。
COOH
COOH
(3)
对映体 (4)
m.p 173℃
[α
]
20 D
-7.1°
173℃ +7.1°
(± ) 外消旋体 m.p7 145℃
167℃
167℃
-9.3°
+9.3°
外消旋体 m.p 157℃
非对映体
含 n 个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有 2 n 个，外消旋体的数目 2 n-1 个。 2． 非对映体 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非 对映异构现象。 非对映异构体的特征： 1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。 3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。
COOH
H
OH
在纸平面
CH3 180°
HO
H
CH3
COOH
（2）、任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构
型。
CH3
H
C2H5
C2H5
H
OH = C2H5
OH = HO
H = H3C
OH
C2H5
CH3
CH
H
（3）、对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例 如：
由于旋光度的差异是在溶液中观察到的，Pasteur 推断这不是晶体的特性而是分子的特性。 （他提出，构成晶体的分子是互为镜象的，正像这两种晶体本身一样。他提议，存在着这样的 异构体，即其结构的不同仅仅是在于互为镜象，性质的不同也仅仅是在于旋转偏振光的方向不 同）。指出，对映异构现象是由于分子中的原子在空间的不同排列所引起的。Pasteur 的这些 观点，为对映异构现象的研究奠定了理论基础。
投影原则：
乳酸对映体的费歇尔投影式
1° 横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。
2° 横线表示与 C*相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示指向纸平面的后面。
3° 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳原子写在竖线上端。
使用费歇尔投影式应注意的问题：
6
a 基团的位置关系是“横前竖后” b 不能离开纸平面翻转 180°；也不能在纸平面上旋转 90°或 270°与原构型相比。 C 将投影式在纸平面上旋转 180°，仍为原构型。 2．判断不同投影式是否同一构型的方法： （1）、 将投影式在纸平面上旋转 180°，仍为原构型。