杀菌剂的应用现状及未来发展

表1 铜制剂的发展历史
年限 1880 1900 1940 1960 1970 1980 1985 1990 1995 1997 1998 含铜化合物 CuSO4 波尔多液 碱式CuSO4 氧化亚铜 备注 无限溶于水，作物不安全； 200倍（含石灰） 500倍（工业化） 500倍
氧氯化铜
氢氧化铜（F1）
进展阶段特点：
①出现了能防治藻菌纲真菌病害的品种，如甲霜灵、卵菌灵、吡 氯灵、霜脲氰等；
②出现下行和双向内吸性杀菌剂，如吡氯灵（下行）、乙膦铝 （双向）等；
③出现了长效品种，如三唑酮（16周）、甲霜灵（24周）； ④具有手性的内吸性杀菌剂增多，如甲霜灵、三唑醇、多效醇、 多效唑、苄氯三唑醇、烯效唑等。 ⑤涌现出一大批麦角甾醇生物合成抑制剂，如敌灭啶、丙环唑、 丙菌灵、三唑酮、三唑醇、烯唑醇等。其中，最引人注目的是三 唑类化合物。
（二）有机杀菌剂（3）
2、酰亚胺类： 该类杀菌剂虽然近些年来没有新品种问世，但 该类别中的一些品种却是目前生产中的重要杀菌 剂。常见品种见表3。
一、杀菌剂的发展历史(2)
第二个时期，是指1882年至1934年。这个时期主 要应用的杀菌剂是无机铜，所以也称之为铜时期。 波尔多液（Bordeaux）； 无机杀菌剂向有机杀菌剂的过渡时期 。
一、杀菌剂的发展历史(3)
第三个时期（1934~1966年），是保护性的有机 杀菌剂大量使用时期。 1934年，二硫代氨基甲酸衍生物（福美类）的出 现。 1942年，种子处理剂四氯苯醌，2，3-二氯萘醌。 1943年，乙撑双二硫代氨基甲酸衍生物（代森 类）。 1952年，含有三氯甲硫基（—SCCI3）杀菌剂， 如克菌丹问世，随后又出现了灭菌丹。 抗菌素问世，如稻瘟散、放线菌酮、灰黄霉素、 链霉素等。
生产公司
美国罗门哈斯公司 印度印地菲尔化学公司 美国北美埃尔夫阿托公司 美国国信公司 美国罗门哈斯公司 瑞士诺华公司 美国陶氏益农公司 斯洛代克德梭有限公司 保加利亚农业贸易公司 美国杜邦公司 德国巴斯夫股份有限公司 山德士公司 瑞士诺华公司
14
15 16 17 18 19
代森锰锌+乙膦铝
代森锰锌+ 腈菌唑 代森锰锌+甲呋酰胺 代森锰锌+famoxadone 代森锰锌+甲霜灵 代森锰锌+霜脲氰
一、杀菌剂的发展历史(4)
第四个时期，1966年到现在。这一时期的特点是 内吸性有机杀菌剂的出现和广泛应用。大致又分 为三个阶段： （1）探索阶段（1966年以前）。提出了内吸性有 机杀菌剂的发展的可能性和问题 。8-羟基喹啉盐 类、磺胺类和某些抗菌素。 （2）突破阶段（1966~1970年）。以萎锈灵为代 表的丁稀酰胺类，以苯菌灵为代表的苯并咪唑类， 以甲菌啶、乙菌啶为代表的嘧啶类等。这个时期 内吸性杀菌剂大都为上行性的，大都对藻菌纲真 菌无效。 （3）进展阶段（1970年至今）。
二、保护性杀菌剂的现状及进展(2)
（二）有机杀菌剂（1）
• 1 、二硫代氨基甲酸酯类：包括两类：①代森类；②福 美类。 • （ 1）代森类：代森锰锌、代森锌、丙森锌（安泰生）、 代森铵 。 代森锰锌及其混剂登记防病谱：苹果斑点落叶病、马 铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病、甜椒疫病、葡萄霜霉病、荔 枝霜疫霉病、番茄晚疫病、香蕉叶斑病、苹果轮纹病、 番茄早疫病、葡萄白腐病、柑桔溃疡病、梨黑星病、黄 瓜白粉病、苹果炭疽病、烟草赤星病、西瓜炭疽病、烟 草黑胫病、白菜霜霉病等。 表 2 列出了代森锰锌的不同商品名、生产厂家及其混 配制剂。
二、保护性杀菌剂的现状及进展（1）
（一）无机杀菌剂(1)
• 1、硫制剂：硫制剂主要用于多种作物防治白粉 病和螨。 • 硫磺胶悬剂和硫可湿性粉剂 • 石硫合剂 • 硫的混配制剂：如多硫悬浮剂、硫磺+三唑酮、 硫+百菌清
二、保护性杀菌剂的现状及进展(1)
（一）无机杀菌剂(2)
• • • • • • • 2、铜制剂：霜霉病。 CuSO4 波尔多液 波尔多精 氧化亚铜 氢氧化铜 其他 （见表1）
表2 代森锰锌及其混配制剂
序号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 代森锰锌+霜脲氰 代森锰锌+烯酰吗啉 代森锰锌+噁霜灵 代森锰锌+波尔多精 代森锰锌
代森锰锌及其混用组合
பைடு நூலகம்商品名
大生 猛飞灵 喷克 新万生 大生富 山德生 速克净 汉生 大丰 克露M 安克锰锌 赛得福 杀毒矾M8
科博
乙膦铝锰锌 仙生 百德富 易保 雷多米尔-锰锌
埃尔夫阿托公司
山东大成农药股份有限公司 美国罗门哈斯公司 法国安万特作物科学公司 美国杜邦公司 瑞士诺华
（二）有机杀菌剂（2）
（2）福美类：福美双、福美锌、福美胂。 福美双 ：200多家厂家生产和加工该药剂 。 混配制剂有：戊菌隆+福美双=苗盛（德国拜 耳公司），福美双+萎锈灵=卫福（美国有利来 路化学工业公司）、福美双+福美锌，福美双+ 速克灵，福美双+甲基托布津，福美双+甲霜灵、 福美双 + 代森锰锌、福美双 + 腈菌唑、福美双 + 菌核净、福美双 + 乙霉威。福美双是常见的种 子处理剂，与杀虫剂克百威、甲基异柳磷、甲 拌磷、涕灭威、辛硫磷等混用也是常见的混配 制剂。
一、杀菌剂的发展历史 (1)
杀菌剂的发展史，大致可分为四个时期。 第一个时期，是指古时期到1882年。该时期主要 是以元素硫为主的无机杀菌剂时期，故称之为硫 杀菌剂时期。 1705年，升汞（HgCl2）开始用于木材防腐和种 子消毒。 1761年，Schulthess首次将硫酸铜用于防治小麦 黑穗病。 1802年，Willam Forsyth 首次制备出石灰-硫磺合 剂，并应用于防治果树白粉病。
500倍
600倍 可杀得101
络氨铜、脂肪酸铜
CuSO4+内吸性杀菌剂 氢氧化铜（F2） 碱式硫酸铜+代森锰锌 氢氧化铜+代森锰锌 氢氧化铜(F3) 氢氧化铜+内吸性杀菌剂 氢氧化铜（F4） 氢氧化铜(F5) 700倍 可杀得DF 科博 猛杀得DF 1000倍 可杀得2000DF 可杀尽 1000倍 可杀得3000DF >1000倍 可杀得4000DF