影响焦炭热态性质的因素
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影响焦炭热态性质的因素
灰分对热性质影响
(1)灰分对焦炭的影响分两方面:一方面是灰分中的SiO:、脉石等颗粒状岩石对其影响【1;另一方面是灰分中的碱金属对其影响.见图1。
由图1可以看出.随着原料煤中灰分含量增加焦炭的CO 反应性变大,反应后的强度变小。
这是
由于灰分中SiO:等颗粒状的岩石在高温情况下的热膨胀性与焦炭不同.导致以它们为中心产生放射性裂纹,使得焦炭与C0:接触面变大,加快反应速度(2)灰分中的矿物质即是指煤中矿物质的氧化物.它包括酸性氧化物和碱性氧化物。
矿物质对焦炭在高炉内降解是通过两条途径实现的,一是通过对溶损反应的催化作用。
使焦炭溶损反应加剧,反应后强度降低。
另一条途径是矿物质可以直接与碳作用。
如高炉内直接还原反应.TiC形成,钾、钠的层间化合物形成等【2j。
Ad矿物质即是指煤中矿物质的氧化物,对焦炭的碳溶反应有催化作用,它包括酸性氧化物、碱性氧化物和盐类。
考虑全部的酸、碱成分后的校正酸碱
指数:
图1 灰分对焦炭热性质的影响
图2 碱度指数对焦炭热性质的影响
MBr_—Na20
—
+K
—
~O+C丽aO +Mg O+F:而e203+TiO
一
2+MnO (1)
由图2可知,当碱度指数增大时,焦炭的CO:反应性也增大。
而焦炭反应后强度逐渐降低。
说明碱金属对焦炭的溶损反应主要起着正催化作用,它们的存在严重的影响焦炭热性质,在生产中应该采取有效的措施来控制碱金属的含量。
以便提高焦炭的热性质。
2.2 煤化度指标对焦炭热性质的影响
由图3可见。
煤的挥发分与焦炭的反应性和反应后强度有着密切的关系。
随着单种煤的挥发分含量增大,焦炭的CO:反应性变大,反应后强度逐渐降低。
尤其是挥发分含量在20%~24%之间的煤,其焦炭的反应性和反应后强度较好。
这是由于在炼焦过程中,随着温度的升高挥发分逐渐析出,挥发分含量越高,焦炭的孔隙越多或越大,使得焦炭的孔壁变薄及比表面增大,与CO 接触面增大,加快其反应速度。
图3 挥发分对焦炭热性质的影响
图4 镜质组反射率对焦炭热性质的影响
煤的镜质组反射率是表征煤化度的一个重要指标。
也是影响焦炭强度的一个重要因素由图4可见。
随着单种煤的镜质组反射率的变大,焦炭的C0 反应性降低,而焦炭反应后强度逐渐变大。
当在1.3~1.8之间时,焦炭的反应性和反应后强度较好。
2.3 粘结性指标对焦炭热性质影响
图5表明。
单种煤的粘结指数与焦炭反应性和反应后强度之间存在一定的关系.基本规律是随着单种煤的粘结指数的增大.焦炭的反应性降低,但反应后的强度却随之增大。
2.4 硫分对焦炭热性质影响
由图6可见。
原料煤中的硫分与焦炭热性质之间存在着一定的关系,随着煤中硫分的增加,焦炭的热性质变好.表现在反应性降低,反应后强度增大。
究其原因是焦炭中的硫以有机形式存在的,形成C—S—C键.加长了分子链还使分子间形成网状结构.加固了焦炭的结构。
因此使得焦炭的热态性质变好∽呈rJ∽rJrJ 图5 粘结指数对焦炭热性质的影响
S“
图6 硫分对焦炭热性质的影响
李运勇I3]等人在其文章中也证实了硫化物的存在对焦炭的反应性有抑制作用。
在H.C.Wikison的研究中.也认为煤中的硫也能使焦炭的反应性增加。
由于实际生产中硫对后续的高炉生产会造成不便.所以还应控制硫的含量。
3 建立数学模型
3.1 焦炭Co:反应性预测模型
影响焦炭热性质因素很多.主要的有原料煤的煤化度、粘结性指标、碱度催化指数等。
本文选择了灰分、硫分、煤化度、粘结指数、碱度催化指数等指标进行不同组合,建立了焦炭CO 反应性指标预测模型。
表述如下:
CR 15.722 51—0.4124A O.433 282V -
0.215 19G+l44.025 9MBI’-7.747 84 d(2)
= 一0.473 75,tvZ1.597 362,
.
=1.506 53,
tc=1.927 17,tMB 4.187 902
a=0.2,=1.363,I rAI<
所以认为对CRI影响不大,可以从方程(2)中剔除.
于是有方程:
CRI=1 1.276 79+0.480 049vd 6.059 04S
0.229 99G+140.807 6MBr (3)
R=0.94518,F::25.13384,s-2.435224
当n=17。
a=0.05。
查相关系数R表和F分布表,
得R-0.641,F=3.01,所以该回归方程有95%的把握在一定范围内是可靠的,且在a=0.05的水平上是显著的。
CRI=7.313 158+0.622 57V 0.284 39G+147.058 3MBr (4)
R=0.93 1 66,F-:28.491 65,s-2.603 278
用来代替建立焦炭的co 反应性预测模型.得方程:
CR 33.076 95—0.336 53G+165.681 3MBI 一
—— 0
7.257 76R
一(5)
R-0.917 72,l23.127 74,s=-2.8461 91
检验方法同式(3),检验结果表明式(4)、(5)都有95%的把握在一定范围内是可靠的,且在a=0.05的水平上是显著的。
3.2 焦炭反应后强度预测模型
与焦炭的CO 反应性预测模型相同,选择原料煤性质指标不同组合建立焦炭反应后强度预测模型.
模型表述如下:
c5R=56.955 97—0.008 4 d'-0.3 1 7 07
0.770 489G--273.816MBr (6)
R-0.916 24.F_15.691 25。
S=5.216 949
CSR=56.950 48—0.316 87 0.770 414G--
273.8O7MBr (7)
R=0.916 24。
.F=22.665 13,s=5.012 283
一n
CSR=44.349 07+3.255 481R一+O.800 981G一
284.375MBI (8)
R-0.914 63,F=22.178 83,s-5~058 04 3
检验式(6)、(7)、(8),表明这3个方程存在着相关性.且在a=0.05的水平上是显著的。
采用霍州焦化有限责任公司的小焦炉试验数据
来检验式(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)的正确性及实用性,结果如图7、图8所示。
图7 CRI预测值与实测值比较
图8 CSR的预测值与实测值比较
由图7、8可以看出,所建立的模型预测效果都很稳定,由于这些模型是针对皖北煤所建立的,用于南京钢铁股份有限公司的生产上就表现出一定的系统误差,这种误差可以通过修正常数项来校正消除。
比较各模型的标准误差,模型(3)、(7)相对其他几个模型较小,建议使用。
4 结论
(1)煤中的灰分含量越高,焦炭的热性质指标越差。
灰分中的碱性氧化物对焦炭的溶损反应起着正催化作用,其含量越大,焦炭的反应性越大,反应后强度越低。
(2)挥发分含量在2O%~24%之问,镜质组反射率在l-3~1.8之间的煤,其焦炭的反应性和反应后强度较好。
随着单种煤的粘结指数的增大,焦炭的反应性降低,反应后的强度随之增大。
硫的存在能抑制焦炭的CO 反应性,随着含量的增高,焦炭的反应后强度有所提高。
(3)建立的模型具有一定的可靠性与稳定性。