有机化学第五章1分解
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无论SN1、SN2，卤原子离去倾向越 大，反应越易进行 RI > RBr > RCl
2018/11/16
④ 溶剂的影响
对SN1反应的影响：溶剂的极性↑，有利于SN1反应的进行
+
R X
R
X
+ R +X
该反应在过渡状态已出现了部分正负电荷的高度极化状态，而极性溶剂的 存在，有利于过渡状态的形成和进一步的离解 对SN2反应的影响: 溶剂对SN2反应的影响为复杂，通常情况下是增强溶剂 的极性对反应不利
② 与锂反应
卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油 醚、苯）中作用生成有机锂化合物：
RX + 2Li
醚
强的亲核试剂，不需分离 LiX RLi + 直接参与反应
2RLi + CuX
醚
R2CuLi + LiX
醚
有机铜锂试剂
[CH3(CH2)3]2CuLi + 2CH3(CH2)6Cl
2CH3(CH2)3 (CH2)6CH3 + LiCl + CuLi
无水乙醚
作用：溶剂 ；催化剂
RMgX 烃基卤化镁 有机镁化合物 格氏试剂（Grignard reagent)
无水溶剂
C2H5 C2H5
R O Mg O X
C2H5 C2H5
反应条件
无水环境 干燥反应器 隔绝空气
2018/11/16
格氏试剂与活泼氢的反应
HOH R-OH ′ ′ RCOOH HX R-C ′ CH R-H + R-H + R-H + R-H + R-H + Mg Mg Mg Mg Mg OH X OR X OCOR′ X X X X C CR ′
Corey-House 反应
2018/11/16
反应机理的实验证据：
1.5.1 亲核取代反应历程
以溴甲烷和叔丁基溴水解为例
在80%乙醇 溶液中水解速度： 加入OH- 后： 固定[RX]，改变[OH-]： 反应速率方程：
快 不变 不变
慢 加快 改变
有两种不同的速率方程，说明叔丁基溴和 溴甲烷的水解可能按照两种不同的方式进行
2018/11/16
格氏试剂能溶于乙醚，不需分 离即可直接用于各种合成反应。但是 保存时应使它隔绝空气。
RMgX + 1/2 O2 HOH HOR' RMgX + 2018/11/16 HNH2 ROMgX H2O ROH + Mg(OH)X
烷氧基氯化镁 RH + HO MgX
RH + R'O MgX RH + H2N MgX
2018/11/16
1.4 卤代烷烃的化学性质
2018/11/16
1.4.1 亲核取代反应
2018/11/16
① 水解反应
卤代烷与强碱的水溶液共热，则卤原子被羟基取代生成醇， 称为水解反应
RX + NaOH
H2O
ROH + NaX
利用卤代烃的水解反应可制备一些结构较为复杂的醇。 水解反应常在强碱溶液中进行，这是因为：OH-的亲
Nu + R X Nu
+
R
X
Nu R + X
SN2反应前后没有电荷变化，过渡态也没产生新的电荷，只是电荷有所分散，
因此溶剂对反应的影响不大。但溶剂极性↓，还是有利于反应的进行；溶剂 极性↑，反而会使极性大的亲核试剂溶剂化，使反应速度有所减慢。
2018/11/16
② 影响消除反应的影响因素
A. 卤代烷烃结构的影响 无论是E1还是E2反应，卤代烷的活性顺序： 叔卤代烷 〉仲卤代烷 〉伯卤代烷 取代和消除反应的竞争
+
sp2
C6H5 快 HO C CH3 构 型 转 化 H C6H5 + C6H5 C H3C 构 型 保 持 OH H
CH3 OH-
α -苯 基 溴 乙 烷
外消旋化
2018/11/16
重排反应：
CH3 CH3 C CH CH3 H2O SN1 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH CH3 H2O H+ OH CH3 CH3 C CH3 CH CH3 + CH CH3 重排
③ 与醇钠作用
卤代烷与醇钠在相应的醇溶液中反应，卤原子 被烷氧基取代生成醚
RX + R'ONa
醇
R O R' + NaX
该法是合成不对称醚的常用方法，称为 Williamson(威廉逊)合成法 采用该法以伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差，但不 能使用叔卤烷，
因为叔卤烷易发生消除反应生成烯烃。
2018/11/16
④ 与氨作用
卤代烷与氨作用，卤原子被氨基取代生成伯胺
RX + 2 NH3 RNH2 RX RNH2 + NH4X R2NH RX R3N RX R4N X
因为生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继 续与卤代烷作用，生成仲胺或叔胺的混合物，故反 应要在过量氨(胺)的存在下进行
2018/11/16
⑤ 与硝酸银作用 （用于鉴别卤代烷烃）
2018/11/16
反应过程中的能量变化：
2018/11/16
立体化学现象：
瓦尔登转化是SN2反应的一个重要标志。
C8H13 C H H3C α Br + NaOH HO C C8H13 H CH3 = -34.6
o
+ NaBr
α
= +9.9o
2018/11/16
SN2反应的特点：
离去，进攻一步完成
反应速度与反应物浓度以及进攻试 剂的浓度成正比，新键 的生成和旧键的断
裂同时发生，因此叫做双分子消除反应
2018/11/16
E2和SN2的区别
E2和SN2反应往往也同时伴随发生
2018/11/16
2-溴丁烷的E2反应能量图
2018/11/16
1.5.3 影响反应的因素
①影响亲核取代反应活性的主要
核性更强，使反应易于进行，且水解产生的HX被碱中和，
加速反应进行。
2018/11/16
② 与氰化钠作用
卤代烷与氰化钠或氰化钾作用，则卤原子被氰基 取代生成腈
RX + NaCN
Fra Baidu bibliotek
醇
RCN + NaX
O
增长碳链
氰基还可以转变为羧基、酰胺基等
RCN
2018/11/16
H2O
O RC NH2
H2O H
RC OH
2018/11/16
E1可发生重排：
2018/11/16
E1反应的特点：
反应分两步进行，反应速度取决于反 应物的浓度 有活性中间体——碳正离子生成 有重排现象 与SN1是竞争反应 。何者占优势，则 主要看碳正离子在第二步反应中消除 质子或与试剂结合的相对趋势而定
2018/11/16
② 双分子消除反应(E2)
2018/11/16
反应历程的推测：
许多研究者从反应动力学、立体化学、以及 反应物的结构、亲核试剂的性质、溶剂等方面对 反应速度的影响系统地进行了研究，提出SN1和 SN2两种历程。
注意：SN：其中S——取代，N——亲核
2018/11/16
① 单分子亲核取代反应（SN1）
定义：在决定反应速度的步骤中，发生 共价键变化的只有一种分子，称为单分子反 应历程。
CH3 CH 3 C Br + OHCH 3 V=K（ CH3 ） 3 C - Br CH3 CH 3 C OH CH 3 + Br
-
2018/11/16
反应历程：
CH3 H3C C Br 慢 [ H3C CH3 C CH3 过渡态 (B) CH3 + OH
-
决定反应速度
CH3 C+ CH3 (C) CH3 + Br-
反应一步完成，反应速度不仅与反应物的浓 度有关，也与试剂的浓度有关。 反应中新键的建立和旧键的断裂是同步进行 的。共价键的变化发生在两种分子中。 没有中间体生成，只经过一个过渡态。 发生瓦尔登转化，产物通常发生构型反转。
2018/11/16
① 单分子消除反应(E1)：
1.5.2 消除反应历程
决定反应速度
醇 醇 醇
RCI+ AgNO3 RBr+ AgNO3 RI + AgNO3
R ONO2 + AgCI R ONO2 + AgBr R ONO2 + AgI 硝酸酯
白色 淡黄色 黄色
反应活性： 碘代烃 > 溴代烃 > 氯烃
2018/11/16
CH2Cl CH2 CHCH2Cl (CH3)3CCl (CH3)2CHCl CH3CH2CH2Cl CH2 CHCl Cl
因素是：
• 底物的结构
• 亲核试剂的浓度与反应活性
• 离去基团的性质
• 溶剂效应
2018/11/16
A. 烃基结构的影响
SN 2反应：
卤代烷的反应活性顺序是： 甲基 > 伯 > 仲 > 叔 原因：烷基的空间效应
SN1反应：
反应速度和所形成的碳正离子稳定性有关，越是稳定的 碳正离子，反应速度越快
(CH3)3C > (CH3)2CH > CH3CH2 > CH3 (CH3)3CBr > (CH3)2CHBr > CH3CH2Br >CH3Br
定义：在决定反应速度的步骤中，发
生共价键变化的有两种分子，称为双分子反
应历程。
2018/11/16
反应历程：
H HO- + H C H Br δHO H C H H δBr H HO C H + BrH
(A)
(B)
(C)
2018/11/16
SN2反应中过渡态结构
sp2杂化 新键已部分形成 旧键已部分断裂
第五章 卤代烃（ R—X）
1. 卤代烷烃
1.1 卤代烷烃的分类和命名 一．分类
2018/11/16
2018/11/16
1－甲基－4－氯环己烷
2018/11/16
3－氯甲苯
2018/11/16
1.2 卤代烷烃的结构
sp3 H C H H
2018/11/16
p
Cl
① 分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电 荷，易受带负电荷或孤电子对的试剂的进攻。
2018/11/16
B. 亲核试剂的影响
在亲核取代反应中，亲核试剂的作用是提供一对电
子与RX的中心碳原子成键，若试剂给电子的能力强， 则成键快，亲核性就强。
亲核试剂的强弱和浓度的大小对SN1反应 无明显的影响。
亲核试剂的浓度愈大，亲核能力愈强， 有利于SN2反应的进行。
2018/11/16
③ 卤原子(离去基团) 的影响
SN 越容易
叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 甲基卤代烷
E 越容易
β-C上烃基↑，对SN2、 E2都不利，而对SN1、 E1有利，但对E1更有利。
2018/11/16
B. 卤原子的影响
卤原子离去的难易，对E1反应的影响比E2反应 大，好的离去基团更有利于E1
卤代烷： D） 偶极矩μ （ CH3CH2-Cl 2.05 CH3CH2-Br 2.03 CH3CH2-I 1.91 CH3CH3 0
②分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H 键小。
键 键能KJ/mol
键长(nm)
C—H 414
0.110
C—F 456
0.139
C—Cl 339
0.176
C—Br 285
0.194
C—I 218
0.214
故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学 反应。
2018/11/16
1.3 卤代烷烃的物理性质
① 沸点：M↑，b.p↑
碳原子数相同的卤代烷：RI＞RBr ＞RCl 支链↑， b.p↓
② 相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘
代烷＞1，同系列中，卤代烷的相对密度随 碳原子数的↑而↓ ③ 可燃性：随X原子数目的↑而↓ ④ 不少卤烷带有香味，但卤烷蒸汽有毒，特别 是碘烷，应防止吸入
CH3 Br
CH3
+ C CH3
2018/11/16
SN1反应的特点：
先离去再进攻
反应分两步进行，反应速度取决于 反应物的浓度。 有活性中间体——碳正离子生成。 经过两个过渡态。 如果碳正离子所连的三个基团不同 时，得到的产物基本是外消旋体。 有重排现象。
2018/11/16
② 双分子亲核取代（SN2）
RMgX +
新的格氏试剂，很有用
上述反应是定量进行的，可用于有机分析中测定化合物所含 活泼氢的数量目（叫做活泼氢测定发）。
2018/11/16
CH3MgI + A-H 定量的
CH4 + AI 测定甲烷的体积，可推算出 所含活泼氢的个数。
格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格 氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要 采取隔绝空气中湿气的措施。 在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活 泼氢的化合物。
室温 AgCl 立即
AgCl（立即）
加热
AgNO3 AgCl （稍慢） AgCl 稍慢 EtOH
AgCl AgCl
2018/11/16
1.4.2 消除反应
β
α
2018/11/16
2018/11/16
查依采夫规则
2018/11/16
2018/11/16
1.4.3 与金属反应
① 与镁反应
RX + Mg
Br ]
H3C
CH3 (A) CH3 H3C C+ CH3 (C) 快
[ H3C
C CH3
OH ]
H3C
C OH CH3 (E)
过渡态 (D)
2018/11/16
反应过程中的能量变化：
2018/11/16
立体化学现象：
构型转化
构型保持
外消旋化
2018/11/16
sp3
H C C6H5 H3C Br 慢 -BrH C
2018/11/16
④ 溶剂的影响
对SN1反应的影响：溶剂的极性↑，有利于SN1反应的进行
+
R X
R
X
+ R +X
该反应在过渡状态已出现了部分正负电荷的高度极化状态，而极性溶剂的 存在，有利于过渡状态的形成和进一步的离解 对SN2反应的影响: 溶剂对SN2反应的影响为复杂，通常情况下是增强溶剂 的极性对反应不利
② 与锂反应
卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油 醚、苯）中作用生成有机锂化合物：
RX + 2Li
醚
强的亲核试剂，不需分离 LiX RLi + 直接参与反应
2RLi + CuX
醚
R2CuLi + LiX
醚
有机铜锂试剂
[CH3(CH2)3]2CuLi + 2CH3(CH2)6Cl
2CH3(CH2)3 (CH2)6CH3 + LiCl + CuLi
无水乙醚
作用：溶剂 ；催化剂
RMgX 烃基卤化镁 有机镁化合物 格氏试剂（Grignard reagent)
无水溶剂
C2H5 C2H5
R O Mg O X
C2H5 C2H5
反应条件
无水环境 干燥反应器 隔绝空气
2018/11/16
格氏试剂与活泼氢的反应
HOH R-OH ′ ′ RCOOH HX R-C ′ CH R-H + R-H + R-H + R-H + R-H + Mg Mg Mg Mg Mg OH X OR X OCOR′ X X X X C CR ′
Corey-House 反应
2018/11/16
反应机理的实验证据：
1.5.1 亲核取代反应历程
以溴甲烷和叔丁基溴水解为例
在80%乙醇 溶液中水解速度： 加入OH- 后： 固定[RX]，改变[OH-]： 反应速率方程：
快 不变 不变
慢 加快 改变
有两种不同的速率方程，说明叔丁基溴和 溴甲烷的水解可能按照两种不同的方式进行
2018/11/16
格氏试剂能溶于乙醚，不需分 离即可直接用于各种合成反应。但是 保存时应使它隔绝空气。
RMgX + 1/2 O2 HOH HOR' RMgX + 2018/11/16 HNH2 ROMgX H2O ROH + Mg(OH)X
烷氧基氯化镁 RH + HO MgX
RH + R'O MgX RH + H2N MgX
2018/11/16
1.4 卤代烷烃的化学性质
2018/11/16
1.4.1 亲核取代反应
2018/11/16
① 水解反应
卤代烷与强碱的水溶液共热，则卤原子被羟基取代生成醇， 称为水解反应
RX + NaOH
H2O
ROH + NaX
利用卤代烃的水解反应可制备一些结构较为复杂的醇。 水解反应常在强碱溶液中进行，这是因为：OH-的亲
Nu + R X Nu
+
R
X
Nu R + X
SN2反应前后没有电荷变化，过渡态也没产生新的电荷，只是电荷有所分散，
因此溶剂对反应的影响不大。但溶剂极性↓，还是有利于反应的进行；溶剂 极性↑，反而会使极性大的亲核试剂溶剂化，使反应速度有所减慢。
2018/11/16
② 影响消除反应的影响因素
A. 卤代烷烃结构的影响 无论是E1还是E2反应，卤代烷的活性顺序： 叔卤代烷 〉仲卤代烷 〉伯卤代烷 取代和消除反应的竞争
+
sp2
C6H5 快 HO C CH3 构 型 转 化 H C6H5 + C6H5 C H3C 构 型 保 持 OH H
CH3 OH-
α -苯 基 溴 乙 烷
外消旋化
2018/11/16
重排反应：
CH3 CH3 C CH CH3 H2O SN1 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH CH3 H2O H+ OH CH3 CH3 C CH3 CH CH3 + CH CH3 重排
③ 与醇钠作用
卤代烷与醇钠在相应的醇溶液中反应，卤原子 被烷氧基取代生成醚
RX + R'ONa
醇
R O R' + NaX
该法是合成不对称醚的常用方法，称为 Williamson(威廉逊)合成法 采用该法以伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差，但不 能使用叔卤烷，
因为叔卤烷易发生消除反应生成烯烃。
2018/11/16
④ 与氨作用
卤代烷与氨作用，卤原子被氨基取代生成伯胺
RX + 2 NH3 RNH2 RX RNH2 + NH4X R2NH RX R3N RX R4N X
因为生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继 续与卤代烷作用，生成仲胺或叔胺的混合物，故反 应要在过量氨(胺)的存在下进行
2018/11/16
⑤ 与硝酸银作用 （用于鉴别卤代烷烃）
2018/11/16
反应过程中的能量变化：
2018/11/16
立体化学现象：
瓦尔登转化是SN2反应的一个重要标志。
C8H13 C H H3C α Br + NaOH HO C C8H13 H CH3 = -34.6
o
+ NaBr
α
= +9.9o
2018/11/16
SN2反应的特点：
离去，进攻一步完成
反应速度与反应物浓度以及进攻试 剂的浓度成正比，新键 的生成和旧键的断
裂同时发生，因此叫做双分子消除反应
2018/11/16
E2和SN2的区别
E2和SN2反应往往也同时伴随发生
2018/11/16
2-溴丁烷的E2反应能量图
2018/11/16
1.5.3 影响反应的因素
①影响亲核取代反应活性的主要
核性更强，使反应易于进行，且水解产生的HX被碱中和，
加速反应进行。
2018/11/16
② 与氰化钠作用
卤代烷与氰化钠或氰化钾作用，则卤原子被氰基 取代生成腈
RX + NaCN
Fra Baidu bibliotek
醇
RCN + NaX
O
增长碳链
氰基还可以转变为羧基、酰胺基等
RCN
2018/11/16
H2O
O RC NH2
H2O H
RC OH
2018/11/16
E1可发生重排：
2018/11/16
E1反应的特点：
反应分两步进行，反应速度取决于反 应物的浓度 有活性中间体——碳正离子生成 有重排现象 与SN1是竞争反应 。何者占优势，则 主要看碳正离子在第二步反应中消除 质子或与试剂结合的相对趋势而定
2018/11/16
② 双分子消除反应(E2)
2018/11/16
反应历程的推测：
许多研究者从反应动力学、立体化学、以及 反应物的结构、亲核试剂的性质、溶剂等方面对 反应速度的影响系统地进行了研究，提出SN1和 SN2两种历程。
注意：SN：其中S——取代，N——亲核
2018/11/16
① 单分子亲核取代反应（SN1）
定义：在决定反应速度的步骤中，发生 共价键变化的只有一种分子，称为单分子反 应历程。
CH3 CH 3 C Br + OHCH 3 V=K（ CH3 ） 3 C - Br CH3 CH 3 C OH CH 3 + Br
-
2018/11/16
反应历程：
CH3 H3C C Br 慢 [ H3C CH3 C CH3 过渡态 (B) CH3 + OH
-
决定反应速度
CH3 C+ CH3 (C) CH3 + Br-
反应一步完成，反应速度不仅与反应物的浓 度有关，也与试剂的浓度有关。 反应中新键的建立和旧键的断裂是同步进行 的。共价键的变化发生在两种分子中。 没有中间体生成，只经过一个过渡态。 发生瓦尔登转化，产物通常发生构型反转。
2018/11/16
① 单分子消除反应(E1)：
1.5.2 消除反应历程
决定反应速度
醇 醇 醇
RCI+ AgNO3 RBr+ AgNO3 RI + AgNO3
R ONO2 + AgCI R ONO2 + AgBr R ONO2 + AgI 硝酸酯
白色 淡黄色 黄色
反应活性： 碘代烃 > 溴代烃 > 氯烃
2018/11/16
CH2Cl CH2 CHCH2Cl (CH3)3CCl (CH3)2CHCl CH3CH2CH2Cl CH2 CHCl Cl
因素是：
• 底物的结构
• 亲核试剂的浓度与反应活性
• 离去基团的性质
• 溶剂效应
2018/11/16
A. 烃基结构的影响
SN 2反应：
卤代烷的反应活性顺序是： 甲基 > 伯 > 仲 > 叔 原因：烷基的空间效应
SN1反应：
反应速度和所形成的碳正离子稳定性有关，越是稳定的 碳正离子，反应速度越快
(CH3)3C > (CH3)2CH > CH3CH2 > CH3 (CH3)3CBr > (CH3)2CHBr > CH3CH2Br >CH3Br
定义：在决定反应速度的步骤中，发
生共价键变化的有两种分子，称为双分子反
应历程。
2018/11/16
反应历程：
H HO- + H C H Br δHO H C H H δBr H HO C H + BrH
(A)
(B)
(C)
2018/11/16
SN2反应中过渡态结构
sp2杂化 新键已部分形成 旧键已部分断裂
第五章 卤代烃（ R—X）
1. 卤代烷烃
1.1 卤代烷烃的分类和命名 一．分类
2018/11/16
2018/11/16
1－甲基－4－氯环己烷
2018/11/16
3－氯甲苯
2018/11/16
1.2 卤代烷烃的结构
sp3 H C H H
2018/11/16
p
Cl
① 分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电 荷，易受带负电荷或孤电子对的试剂的进攻。
2018/11/16
B. 亲核试剂的影响
在亲核取代反应中，亲核试剂的作用是提供一对电
子与RX的中心碳原子成键，若试剂给电子的能力强， 则成键快，亲核性就强。
亲核试剂的强弱和浓度的大小对SN1反应 无明显的影响。
亲核试剂的浓度愈大，亲核能力愈强， 有利于SN2反应的进行。
2018/11/16
③ 卤原子(离去基团) 的影响
SN 越容易
叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 甲基卤代烷
E 越容易
β-C上烃基↑，对SN2、 E2都不利，而对SN1、 E1有利，但对E1更有利。
2018/11/16
B. 卤原子的影响
卤原子离去的难易，对E1反应的影响比E2反应 大，好的离去基团更有利于E1
卤代烷： D） 偶极矩μ （ CH3CH2-Cl 2.05 CH3CH2-Br 2.03 CH3CH2-I 1.91 CH3CH3 0
②分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H 键小。
键 键能KJ/mol
键长(nm)
C—H 414
0.110
C—F 456
0.139
C—Cl 339
0.176
C—Br 285
0.194
C—I 218
0.214
故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学 反应。
2018/11/16
1.3 卤代烷烃的物理性质
① 沸点：M↑，b.p↑
碳原子数相同的卤代烷：RI＞RBr ＞RCl 支链↑， b.p↓
② 相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘
代烷＞1，同系列中，卤代烷的相对密度随 碳原子数的↑而↓ ③ 可燃性：随X原子数目的↑而↓ ④ 不少卤烷带有香味，但卤烷蒸汽有毒，特别 是碘烷，应防止吸入
CH3 Br
CH3
+ C CH3
2018/11/16
SN1反应的特点：
先离去再进攻
反应分两步进行，反应速度取决于 反应物的浓度。 有活性中间体——碳正离子生成。 经过两个过渡态。 如果碳正离子所连的三个基团不同 时，得到的产物基本是外消旋体。 有重排现象。
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② 双分子亲核取代（SN2）
RMgX +
新的格氏试剂，很有用
上述反应是定量进行的，可用于有机分析中测定化合物所含 活泼氢的数量目（叫做活泼氢测定发）。
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CH3MgI + A-H 定量的
CH4 + AI 测定甲烷的体积，可推算出 所含活泼氢的个数。
格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格 氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要 采取隔绝空气中湿气的措施。 在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活 泼氢的化合物。
室温 AgCl 立即
AgCl（立即）
加热
AgNO3 AgCl （稍慢） AgCl 稍慢 EtOH
AgCl AgCl
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1.4.2 消除反应
β
α
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查依采夫规则
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1.4.3 与金属反应
① 与镁反应
RX + Mg
Br ]
H3C
CH3 (A) CH3 H3C C+ CH3 (C) 快
[ H3C
C CH3
OH ]
H3C
C OH CH3 (E)
过渡态 (D)
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反应过程中的能量变化：
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立体化学现象：
构型转化
构型保持
外消旋化
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sp3
H C C6H5 H3C Br 慢 -BrH C