小型移动甲醇裂解制氢装置在液体燃料汽车上的应用

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甲醇制氢装置的应用

甲醇制氢装置的应用

(4)2005年12月19日,转化炉转化管进出口压差达到0.4MPa,是正常生产操作时的2倍,造成阻力太大,系统停产。

分析原因是由于锅炉给水泵出口管回路上阀门异常,导致废热锅炉内液位过高、二次仪表显示失灵,而操作工又判断失误,导致带水蒸气进入转化催化剂床层,而此时的转化催化剂床层温度在630~780℃之间,低温水汽和高温催化剂接触,发生剧烈的热传递,使相当数量的上层转化催化剂崩裂粉碎,系统阻力上升。

天然气制氢技术在氯碱行业尚属新型技术,需要不断地学习和熟悉。

(5)自2005年11月18日制氢装置开车成功至今,生产工艺设备运行良好,各项工艺控制、经济运行指标和H2纯度持续稳定。

具体数据见表1。

收稿日期:2007-08-06表1天然气制氢装置运行情况指标名称数值指标名称数值出转化炉的转化气温度/℃750 ̄830工艺原料天然气流量/(m3・h-1)<230辐射段下部烟气温度/℃ ̄1100原料天然气消耗/(m3・m-3)0.5入界区天然气压力/MPa1.8~2.4H2体积分数/%≥99.9下部炉膛负压/Pa-49~-59H2输出压力/MPa≥0.6水汽比3.5∶1.0H2输出温度/℃≤401引进甲醇制氢工序的意义中泰化学股份有限公司新成立的华泰重化工工业园第一期为10万t烧碱,12万t聚氯乙烯项目,此项目采用电解盐水生产烧碱,并副产氢气和氯气。

利用副产的氢气和氯气合成氯化氢,与乙炔合成转化为氯乙烯,经聚合、干燥,生产出聚氯乙烯成品。

合成氯化氢后,多余的氯气必须要液化制成液氯或制成氯产品才能平衡。

液化氯气因其生产和贮运的不安全性,不应做为最佳的选择,制成氯产品来平衡氯气为最优方案。

在12万t烧碱、12万t聚氯乙烯装置中需540m3/h的氢气,才能平衡多余的氯气。

为此,引进600m3/h的甲醇制氢工序合成的氯化氢可增产聚氯乙烯8624.2t/d。

甲醇制氢装置的应用高树斌,唐湘军,朱政,苏力探(新疆中泰化学股份有限公司,新疆乌鲁木齐830009)摘要:为了平衡烧碱生产过程富余的氯气,引进了甲醇制氢装置。

液体氢燃料在新能源车辆中的使用研究

液体氢燃料在新能源车辆中的使用研究

液体氢燃料在新能源车辆中的使用研究随着人们对环境保护和节能减排意识的增强,新能源车辆成为重要的出行工具。

相比传统燃油车,新能源车辆不仅减少了对环境的污染,而且更加经济高效。

近年来,液体氢燃料作为一种新型清洁能源,逐渐在新能源车辆中得到广泛应用。

本文将从液体氢燃料的制备、存储、传输以及在新能源车辆中的使用等几个方面对液体氢燃料在新能源车辆中的使用进行探讨。

一、液体氢燃料的制备液体氢燃料是一种高度纯净的氢气,通常从天然气或石油加氢中获得。

液体氢燃料生产过程可分为制氢、净化、压缩和气化四个阶段。

制氢是指用水或天然气等原材料来进行制氢反应,产生大量的氢气。

净化是指通过各种物理和化学方法,去除氢气中其他杂质,以获得纯净的氢气。

压缩是指将净化过后的氢气压缩至高压状态,以减小氢气的体积。

最后将氢气气化为液态,即可获得液体氢燃料。

二、液体氢燃料的存储和传输液体氢燃料的存储和传输不同于传统燃油,它需要更为精密和安全的处理。

液体氢燃料需要在极低温度和高压下进行储存和传输。

一般液氢的储存需要在极低温度下,约-253℃,气态氢一般通过压缩可以使其体积减小多达700倍,降低了储存的成本。

液体氢燃料的传输同样需要安全的设施,这些设施必须能够承受高压和低温的影响,并确保液态氢的流动性和安全性。

三、液体氢燃料在新能源车辆中的使用液体氢燃料在新能源车辆中的使用需要更先进的技术和更为严格的安全工艺。

新能源车辆使用液体氢燃料主要有以下几个方面的问题需要解决。

首先是安全问题。

由于液体氢燃料的自燃点非常低,一旦发生泄漏或意外,可能会对人体和环境造成极大的危害。

因此,液体氢燃料车辆需要具备更为严格的安全技术和设备,例如燃气探测器和火灾报警器等。

其次是性能问题。

液体氢燃料能量密度大,使用起来更加经济高效。

相较于传统燃油车,液体氢燃料车辆在动力和驾驶体验等方面更具优势。

但是,液体氢燃料车辆的加速储能和能量传输效率还存在改进空间,需要更进一步的技术革新。

车载甲醇制氢氢燃料电池技术

车载甲醇制氢氢燃料电池技术

车载甲醇制氢氢燃料电池技术随着全球对环境保护的重视和对清洁能源的需求增加,燃料电池技术作为一种可持续发展的能源解决方案逐渐受到关注。

而车载甲醇制氢氢燃料电池技术作为燃料电池技术的一种重要应用,具有良好的发展潜力。

车载甲醇制氢氢燃料电池技术是指利用甲醇作为燃料,通过电化学反应将其转化为氢气,再将氢气与氧气反应产生电能的过程。

该技术具有以下几个优势。

甲醇是一种易于储存和运输的液态燃料。

相比于氢气,甲醇具有较高的能量密度和较低的储存压力要求,可以大大减少储氢系统的复杂性和成本。

车载甲醇制氢氢燃料电池技术具有较高的能量转化效率。

甲醇在燃料电池中的氧化反应可以更充分地释放能量,相比传统燃烧方式,能够提供更高的工作效率和更低的排放。

车载甲醇制氢氢燃料电池技术还具有较好的适应性和可靠性。

甲醇燃料可以在较宽的温度范围内使用,适应不同地区和季节的需求。

而且,甲醇作为一种易于合成和获取的化学品,供应链相对成熟,能够提供稳定的燃料供应。

然而,车载甲醇制氢氢燃料电池技术也面临一些挑战和限制。

首先,甲醇燃料电池系统的成本相对较高,主要是由于催化剂和膜电极材料的昂贵性以及系统集成的复杂性所导致。

其次,甲醇燃料电池的氧化反应过程中会产生一定量的CO2和其他有害物质,对环境造成一定的影响。

此外,甲醇的储存和使用需要特殊的安全措施,以防止泄漏和事故发生。

为了克服上述问题和限制,研究人员正在不断努力改进车载甲醇制氢氢燃料电池技术。

一方面,通过提高催化剂的活性和稳定性,以及优化膜电极材料的性能,可以降低系统成本并提高能量转化效率。

另一方面,开展相关的环境监测和控制,以减少甲醇燃料电池系统的排放。

此外,加强甲醇的安全管理和储存技术研究,可以确保甲醇的安全使用。

在实际应用方面,车载甲醇制氢氢燃料电池技术已经取得了一些进展。

一些车辆制造商和研究机构已经成功开发出了使用甲醇燃料电池的原型车,并取得了良好的性能和可靠性。

然而,要实现车载甲醇制氢氢燃料电池技术的商业化应用,还需要进一步降低成本、提高系统的可靠性和安全性,并加强相关的政策支持和法规制定。

车载甲醇重整微型反应器研究进展

车载甲醇重整微型反应器研究进展

车载甲醇重整微型反应器研究进展近年来,能源和环境问题已经是世界各国发展所面临的重要问题。

氢能是一种理想的清洁燃料,作为21世纪理想的新型代替能源之一,引起人们的重点关注。

近些年来,以氢能为燃料的氢氧燃料电池发展迅速,以氢氧燃料电池为动力的燃料电池汽车也取得了一定进展。

为推进氢氧燃料电池的发展,需要解决用氢来源并降低燃料成本等问题。

由于氢气密度小、易燃易爆等性质,在提取、输送、分配及加氢等环节存在储氢难、体积大、加氢困难、危险性大等缺点。

目前主要是气罐加氢的方式来供氢,而分布式的加氢站目前还满足不了燃料电池汽车的加氢需求。

目前制氢方法主要有水电解制氢、生物质制氢、热解制氢、烃醇类重整制氢等方法,其中烃醇类重整是目前工业上应用的主要制氢方法,尤其是醇类重整在车载燃料电池系统中越来越受到人们重视。

由于甲醇重整具有体积小、重整温度低、能耗小、原料易得、安全等特点,在现场制氢给燃料电池汽车提供氢源时,不仅解决了运输问题,并且在安全和经济方面也有一定的优势,是目前国内最易实现的燃料电池氢源载体之一。

同时车载甲醇反应器在燃料电池汽车上使用需要满足启动快、低温运行、产品气杂质(如CO)含量低等要求。

因此,需要对车载甲醇重整微型反应器进行研究,本文中重点对甲醇重整制氢工艺的选择、新型催化剂的研制、紧凑高效的微型反应器的研究、CO的脱除等技术的研发和进展进行了评述。

1车载甲醇重整反应器工艺选择目前甲醇重整制氢的工艺方法有甲醇裂解制氢、甲醇部分氧化重整制氢、甲醇水蒸汽重整制氢和甲醇自热重整制氢,各个工艺的技术特点如表1。

甲醇裂解制氢氢气产率较高,但是裂解气中CO含量太高,容易使燃料电池的阳极电极中毒,甲醇裂解是一个吸热反应,需要提供加热装置,会使制氢系统复杂,并影响燃料电池汽车的启动速度。

甲醇部分氧化法制氢反应速度快,能量效率高,但反应气中氢气含量不高,且由于通入空气氧化,降低了混合气中氢气的含量,降低燃料电池的效率。

甲醇裂解制氢装置的操作规程

甲醇裂解制氢装置的操作规程

甲醇裂解制氢装置的操作规程1.1装置的开车在所有设备、仪表、微机都已准备完毕并经过了严格检查,系统也已完成置换,催化剂还原完成后,即可进入装置的首次投料、开车过程。

1.2甲醇裂解部分的开车开车时序一般为:水冼塔开车、分解变换反应器开车、系统闭压。

还原结束后,关闭还原系统阀,开启分解变换反应器后直到V3103后放空管线间所有阀门,准备系统开车。

1.2.1、准备1)检查工具和防护用品是否齐备完好。

2)检查动力设备是否正常,对润滑点按规定加油,并盘车数圈。

3)检查各测量、控制仪表是否失灵,准确完好,并打开仪表电源、气源开关。

4)通知甲醇库和脱盐水站向本装置送原料。

使原料缓冲罐V3101液位达~30%和脱盐水缓冲罐V3102的液位达~90%,停止送料。

5)催化剂还原系统所有阀门、仪表维持原开车状态不变。

6)通知导热油炉工序,做好开车准备。

7)确定开车投料量,明确投料量与各参数间关系。

1.2.2、水冼塔开车1)开脱盐水罐出料阀、P3102进口阀、旁路阀,启动泵P3102,使泵运转正常。

2)开泵P3102出口阀,关P3102旁路阀,开液位调节阀LV3202,当水洗塔T3101塔釜出现液位后,开塔底排污手阀,与调节阀LV3202一起控制T3101液位LICA3202在30~40%。

4)开泵P3103进口阀、旁路阀,启动泵P3103,使泵运转正常。

5)开泵P3103出口阀,关P3103旁路阀,开流量调节阀FV3205,与调节阀LV3202及塔底手阀一起控制T3101液位在30~40%。

1.2.3、分解变换反应器开车1)开原料缓冲罐出料阀、P3101进口阀、旁路阀,启动P3101泵,使泵运转正常。

2)开泵P3101出口阀,关P3101旁路阀,开流量调节阀FV3108,开流量调节阀FV3105向换热器送料。

3)使导热油炉温度稳定至230℃,检查装置设备、管线、阀门、仪表等运转是否正常,并观察各工艺参数间关系,若无异常现象便可进行系统闭压。

甲醇燃料电池研究及其在汽车中的应用

甲醇燃料电池研究及其在汽车中的应用

甲醇燃料电池研究及其在汽车中的应用随着全球对环境保护意识的不断提高,传统的化石燃料逐渐被新能源替代。

其中,燃料电池便是新能源中的一种重要应用。

燃料电池是一种利用化学能量直接转化为电能的设备,其主要特点是高效、环保、无污染。

其中,甲醇燃料电池是较为常见的一种类型。

本文将从甲醇燃料电池的研究背景、原理及其在汽车中的应用以不同角度来深入探讨。

甲醇燃料电池研究背景燃料电池最初被商业化应用是在20世纪60年代,当时燃料电池主要应用于卫星和航空领域。

随着对环境保护意识的不断提高,燃料电池逐渐被用于汽车、船舶等交通工具中。

其中,甲醇燃料电池由于其高效、低成本、易于存贮等特点,已经成为当前燃料电池中使用最广泛的一种类型。

甲醇燃料电池的原理甲醇燃料电池是一种双氧化物燃料电池,它将甲醇作为燃料,将氧化剂(常见的有空气、氧气等)作为氧化剂。

当甲醇和氧化剂在电池中反应时,产生的电子会经过一个外部电路,从而创造出电能。

同时,电子也会通过内部电路,回到氧化剂这一端,与氧化剂中的氧结合,形成水(H2O)和二氧化碳(CO2)两种物质。

整个反应过程为:CH3OH + 2O2 → CO2 + 2H2O + 6e-燃料电池的最高效率理论值是90%,而甲醇燃料电池的实际效率一般在40%左右,所以甲醇燃料电池的效率还有很大的提升空间。

甲醇燃料电池在汽车中的应用甲醇燃料电池技术在汽车领域中有着广泛应用,它与传统的燃料电池相比具有更低的成本和更好的安全性能。

目前,甲醇燃料电池在汽车领域中的应用主要分为两类。

第一类是混合动力汽车。

混合动力汽车是指同时配备了燃料电池和电池组的汽车,它能够利用燃料电池产生的电能和电池组储存的电能进行驱动。

在混合动力汽车中,燃料电池的作用是提供电能,而电池组的作用则是存储电能。

这种汽车在燃料电池能量不足时,电池组可以提供电能,保证汽车正常行驶。

第二类是直接驱动汽车。

直接驱动汽车是指利用燃料电池所产生的电能直接驱动电动机运转,从而实现汽车的驱动。

甲醇重整制氢技术应用情况

甲醇重整制氢技术应用情况

甲醇重整制氢技术应用情况以甲醇重整制氢技术应用情况为题,本文将介绍甲醇重整制氢技术的概念、原理、应用领域以及发展前景。

一、概念甲醇重整制氢技术是指利用甲醇作为原料,通过催化剂的作用,在适当的温度和压力条件下,将甲醇分解为氢气和二氧化碳的过程。

该技术可以高效地产生纯净的氢气,是一种重要的氢气制备方法。

二、原理甲醇重整制氢技术基于甲醇的化学反应特性。

在催化剂的作用下,甲醇发生重整反应,生成氢气和二氧化碳。

重整反应的化学方程式为CH3OH → CO2 + 3H2。

三、应用领域甲醇重整制氢技术在多个领域得到了广泛应用。

1. 能源领域:甲醇重整制氢技术可以用于燃料电池系统的氢气供应。

燃料电池是一种清洁高效的能源转换装置,而甲醇重整制氢技术可以提供所需的氢气燃料。

2. 化工领域:甲醇重整制氢技术可以用于合成氨、甲醛、甲苯等化工产品的生产过程中。

这些化工产品在农业、医药、日用化工等领域有广泛的应用。

3. 交通运输领域:甲醇重整制氢技术可以用于甲醇燃料电池汽车的氢气供应。

甲醇燃料电池汽车具有零排放、续航里程长等优点,而甲醇重整制氢技术可以满足其氢气需求。

4. 环境保护领域:甲醇重整制氢技术可以将甲醇作为可再生能源的储存和传输媒介。

利用甲醇重整制氢技术可以将可再生能源转化为氢气,实现能源的高效利用。

四、发展前景甲醇重整制氢技术具有较高的研究和应用价值,具备广阔的发展前景。

1. 提高能源利用效率:甲醇重整制氢技术可以将甲醇等可再生能源高效转化为氢气,提高能源的利用效率。

2. 减少环境污染:甲醇重整制氢技术可以实现低碳、无污染的氢气制备过程,有助于减少环境污染和温室气体排放。

3. 推动可再生能源发展:甲醇重整制氢技术可以将可再生能源与氢能源相结合,推动可再生能源的开发和利用。

4. 加快氢能产业发展:甲醇重整制氢技术是氢能产业发展的重要组成部分,可以促进氢能产业的成熟和普及。

甲醇重整制氢技术在能源、化工、交通运输和环境保护等领域具有广泛的应用前景。

甲醇重整在燃料电池汽车上的应用研究

甲醇重整在燃料电池汽车上的应用研究

甲醇重整在燃料电池汽车上的应用研究作者:戴先逢来源:《时代汽车》 2018年第5期摘要:本文对甲醇重整制氢的工作原理及影响因素进行的分析介绍,并讨论了重整器的设计与结构布置。

指出,甲醇重整器的效果良好,但重整器出口富氢重整气中会有少量CO。

最后着重对燃料电池电动车车栽甲醇重整器进行技术可行性及经济可行性分析。

关键词:燃料电池;电动汽车;氢燃料1引言燃料电池是一种将储存在氢气和氧气等燃料中的化学能转化为电能,其中燃料电池的最佳燃料之是氢气,因为其产物为水,并实现能真正实现零排放。

为推进氢氧燃料电池(质子膜燃料电池)的商业化,需要解决氢源并降低成本等问题。

目前由于氢气提取、输送、分配及加氢等环节尚存在诸多技术难点,因此目前的分散加氢满足不了各种规模的氢氧燃料电池汽车的加氢需求。

而富氢燃料醇、烃等可以通过重整的方式现场制备氢气,从而为燃料电池汽车提供氢源,具有较高转换效率、能量密度高等特点,不仅解决了运输问题,并且在安全和经济方面也有一定的优势。

也是目前国内最易实现的燃料电池氢源载体之一。

综合现有的制氢燃料中,甲醇作为一种给车载燃料电池制氢的原料具有以下5点优势,主要是:①价格便宜并且容易获取,可以通过一些化石燃料转化制得,②具有较大的净能量密度,③该反应压力及温度较低,⑤没有NOX、SOX等污染物排出。

本文主要对甲醇燃料电池的影响因素进行总结,并对其技术可行性及经济可行性进行分析。

2原理介绍2.1 甲醇水蒸汽重整制氢原理分析甲醇水蒸汽重整主要有国外兴起,截止目前甲醇制氢技术在一些国家技术相对成熟,并且已经成功应用于氢氧燃料电池客车,应用前景良好。

甲醇水蒸汽重整制氢体系一般涉及三个反应:甲醇重整(SR):CH30H+H203H2+C02=-49.4KJ/mol甲醇裂解(DE):CH30H | 2H2+C0=92KJ/mol水汽变换(WGS):CO+H20 | C02=-41 KJ/mol一般应用于车载的甲醇蒸气重整制氢的重整器其反应条件为:温度为200至300摄氏度,反应压力为0.1 MPa。

甲醇裂解制氢气的相关技术

甲醇裂解制氢气的相关技术

甲醇裂解制氢气的相关技术摘要:在节能减排的大背景之下,氢能作为高效洁净的环保能源成为本世纪最理想的替代能源。

而液体燃料甲醇作为储氢载体,能量密度高、安全可靠、存储运输成本低、制氢转化条件相对温和、不含硫、低毒、制氢过程相对容易实现等特点成为这些富氢燃料中的首选。

关键词:甲醇;裂解制氢;技术前言在节能减排的背景下,新能源汽车发展速度加快,而氢燃料电池车由于其节能环保高效成为最近研究的热点,并且国家出台各项法规和政策支持其发展。

目前车载氢燃料电池中的氢气以高压气态形式储存,能量密度低,成本高,且存在一定的安全隐患。

而甲醇作为储氢载体,能量密度高、安全可靠、存储运输成本低、制氢转化条件相对温和、反应温度一般在250~300℃、不含硫、低毒、制氢工艺相对容易实现等特点成为这些富氢燃料的首选。

甲醇可以从化石能源制取,也可从新能源中制取,如生物质能,目前我国主要以煤为主要原料。

随着CO2合成甲醇技术的突破,甲醇制氢可进一步发展为甲醇储氢,实现二氧化碳零排放,具有广阔的应用前景。

甲醇燃料电池车是以甲醇为原料,甲醇水溶液经过重整器后产生氢气,氢气和氧气经过电化学反应产生电能的一种发电设备,产生的电力除了应用于交通领域外,还可以作为移动电源、备用电源、分布式发电、便携式电源、军民融合发电等。

1甲醇裂解制氢甲醇裂解制氢工艺简单,是甲醇和水在催化剂的催化下裂解转化成氢气和二氧化碳,同时会产生少量一氧化碳和甲烷气体,经变压吸附提纯可以制得不同纯度的氢气。

甲醇裂解制氢相较于煤制氢和天然气制氢技术具有技术投资成本低,耗能少。

但是,甲醇原料的成本较高,造成制氢单位成本较高。

因此解决甲醇的来源问题,降低原料成本,提高甲醇的催化裂解效率是甲醇制氢取得长足发展的关键。

1.1工艺原理甲醇和水受热气化之后会进入到甲醇裂解反应器中,在铜系催化剂的作用下发生反应,制得氢气,具体的反应如下:CH3OH=CO+2H2CO+H2O=CO2+H21.2制氢工艺甲醇裂解制氢工艺路线是加压汽化后的甲醇气与水蒸气混合后,在铜系催化剂的作用下,于250~300℃发生甲醇裂解转化反应,生成转化气,重整气经多级热回收冷却后送入变压吸附,以提高氢气纯度。

甲醇裂解制氢装置的运用

甲醇裂解制氢装置的运用

甲醇裂解制氢装置的运用作者:高卉荣来源:《好日子(下旬)》2020年第07期摘要:在当前工业生产的过程中,氢已经成为重要的能源,随着对氢需求量的不断增加,甲醛裂解技术得到快速的发展。

但是,在氢裂解的过程中要根据需求使用不同的装置来满足使用的需要。

本文将进行分析,以供参考。

关键词:甲醇;裂解制氢;装置1.前言氢作为重要的能源和原料,在我过工业生产中有着十分广泛的使用,例如在化工领域、钢铁冶金领域、能源介质领域都有重要的应用,已成为人们生产和生活中不可或缺的一部分。

2.甲醇裂解制氢的重要性随着当前人们对能源需求量的不断增加和制氢技术的发展,氢的产量在不断的增加,人们正在寻找新技术来获得更便宜的氢。

对吸附剂,工艺和工程实施方式的深入研究已导致变压吸附技术在天然气和精炼领域的快速发展,扩大了变换气体,焦炉气,石油裂化气和甲醇尾气等应用领域。

从炼焦厂的废气中对甲醛进行回收,尤其是在工业生产过程中产生的甲醇废气回收,也是甲醇再利用的一项重要的手段,这种甲醇一般浓度较低,纯度较差,对于需求纯度更高的氢还远远不能满足工厂的需要。

氢的来源很困难,由于仅在电解水中可用,因此制造成本高并且氢的纯度太低而不能满足制造需求。

随着氢的需求量的不断增加,就需要我们不断的创新,来寻求制氢新的工艺和技术,通过甲醇的裂解来制备我们生产所需要的高纯度氢气,这是一项新的技术和工艺,虽然此项工艺已经大范围的推广,可是在氢气制备的过程中需要不断提升氢气的纯度,宽展氢气的使用范围。

在甲醛制氢的过程中,通过对变压吸附技术的详细研究已取得了很大的进步。

此项技术不但能满足制氢的需要,而且运行成本较低,推广使用良好。

3.甲醇制烯烃技术以及发展现状3.1甲醇制烯烃生产工艺技术在甲醇制烯烃技术中,通常认为是低碳烯烃,如果烯烃的碳原子数不超过4,则该烯烃称为低碳烯烃,乙烯,丙烯,丁烯包括在内。

制造技术如下:首先,将诸如煤和天然气之类的原料通过转炉转化为粗甲醇,然后用甲醇转化为低碳烯烃。

甲醇制氢技术及在燃料电池中的应用

甲醇制氢技术及在燃料电池中的应用

装置规模 / ( m3·h-1)
100
500 1 000 4 000
甲醇- 蒸汽重整
350 180 150 120
天然气- 蒸汽重整 水电解
370 150 120 100 440 310 300 295
甲醇- 蒸汽重整制氢技术的氢生产成本高于 ( 装置能力高于 500 m3 /h 时) 天然气- 蒸汽重整技 术, 低于水电解工艺。如果将运输液态甲醇原料 和运输天然气原料的因素考虑在内, 甲醇- 蒸汽重 整制氢的生产成本还要略低一些。因而, 对于不 能廉价获得天然气的场所, 以甲醇为原料制氢是
铂 钯 系 催 化 剂 多 以 Pt - Pd 作 主 催 化 剂 , 以 Al2O3、 TiO2、 SiO2、 ZrO2 为 载 体 , 稀 土 金 属 Ce、 La 作改性剂。铂钯系催化剂优点是活性高、选择 性好、稳定性强、受毒物和热影响小。铂钯系催 化 剂 中 , 有 发 展 前 途 的 是 Pt 为 活 性 组 分 的 催 化 剂。纯净 Pt 活性并不一定高, 但加入适量的稀土 元素如 La、Ce 等作助剂, 其催化活性显著提高。 铂钯系催化剂单位质量的产率要比铜系催化剂高 得多, 其催化活性及热稳定性也好, 但铜系催化 剂相对要经济一些, 选择性也不低, 适宜应用。 3.2.3 铜系催化剂
关键词: 氢; 甲醇; 制氢; 燃料电池
文章编号: 1673- 9647 ( 2008) 1- 0017- 07
中图分类号: TQ116.2
文献标识码: A
目前, 世界上所需的氢气主要来自于天然气- 蒸汽重整和烃类的部分氧化。由于受地域、烃类 资源可得性等条件限制, 部分用户无法采用最为 经济的天然气重整制氢技术, 转而采用电解制氢 和甲醇制氢技术。电解法制标准状态 ( 下同) 氢 电耗一 般 在 3.99~5.12 kW·h /m3, 生 产 成 本 较 高 , 限 制 了 该 技 术 的 发 展 和 使 用 [ 1] 。对 于 中 等 规 模 的 用 氢场所, 如 100~1 000 m3 /h 的用户, 由于甲醇的 易于运输, 易于获得等特点, 使甲醇制氢技术倍 受关注, 并应用于众多特定的场所。

燃料电池车中采用低温催化法从甲醇中提取氢

燃料电池车中采用低温催化法从甲醇中提取氢

燃料电池车中采用低温催化法从甲醇中提取氢研究人员近日开发出一种高效低温催化方式能够从甲醇中提取氢。

通过这种方法能够在65-95℃的环境下转换氢原子,并且能够达到良好的催化剂周转频率(4700 个/秒),在1 摩尔催化剂失效前,可将35 万个甲醇分子转化成氢原子。

因此,研究人员认为利用甲醇作为氢原子的载体是可行的。

氢燃料电池汽车的技术挑战之一就是车载容量储存系统能否储存足够的氢原子。

甲醇在室温下为液体,其中包含12.6%的氢气。

然而,目前的用于量产化的甲醇重塑技术在高于200℃、压力在25-50 巴的环境下,限制了其在汽车领域的应用。

制氢反应图:甲醇和水以4 比1 的体积比混合,以0.5 摩尔/升的氢氧化钠作为催化剂,在72℃的温度环境下生成氢和其它气体研究人员目前致力于在低于100℃的环境下完成水相甲醇脱氢过程。

从最初的脱氢甲醇分解成氢气与甲醛,水促进甲醛转化成甲酸和氢,最终脱氢后的甲酸形成氢气和二氧化碳。

钌错合物(ruthenium complexes)帮助低温水相甲醇脱氢过程高效进行,一个中心钌原子被一个氮原子以及两个氧原子夹紧形成一个有机基团。

所有的实验过程都在惰性气体(氩气)环境下进行。

将MeOH 和H2O 以一定比例混合,并含有规定数量的碱,加热混合物30 分钟使反应达到平衡。

研究小组发现,有以下几个因素能影响催化剂的活性:碱性水溶液(即甲醇)的浓度,溶剂(即水)的含量、环境温度。

系统(即甲醇水溶液)在碱性水溶液环境下存放3 周后,其化学性质依旧稳定。

一旦溶液的相对浓度达到稳定的值后,溶液中的甲醇能够通过均相催化而得到氢,最终溶液中氢气与二氧。

甲醇制氢应用于燃料电池车的可行性及前景

甲醇制氢应用于燃料电池车的可行性及前景

甲醇制氢应用于燃料电池车的可行性及前景近年来,全球范围内能源形势发生了剧烈变化,能源发展趋向“高效化、清洁化、低碳化和智能化”,加速推进能源革命,减少环境污染是新时期人类面临的重要任务之一。

H2是一种清洁、高效、可持续的二次能源,被视为人类的“终极能源”,有着广阔的应用前景。

早在20世纪70年代,“氢经济”的概念就被提出,其核心就是以氢作为燃料。

近年来,随着氢燃料电池技术的发展与进步,使得以H2作为能源的应用飞速发展。

以H2作为燃料,通过氢燃料电池发电,可作为移动电源使用,也可用于驱动汽车、轮船、飞机等,其能量利用效率高,且无污染排放,受到各国政府和知名汽车制造商的高度重视。

中国国务院国资委主任肖亚庆表示,发展氢能和燃料电池产业,事关中国能源发展战略,事关中国生态文明建设,事关中国战略性新兴产业布局。

当前,氢能主要应用在新能源汽车领域,即氢燃料电池车,国内外推出了多种示范车型,包括轿车、公交车、客车、箱式货车等。

氢燃料电池车的推广与应用是一个庞大的产业链,涉及H2的制备、储存与运输,加氢站的建设,以及氢燃料电池系统与整车的生产与集成等产业。

每一个产业的发展与进步都将直接影响氢燃料电池汽车产业的发展,因此,需要各产业技术的快速发展以及相互密切配合,才能促进氢燃料电池车快速、稳步地走向大规模应用。

据公开资料显示,截至2017年底,全球有328座运营的加氢站,中国仅有19座,预计2018年底将会有至少23座加氢站建成。

尽管如此,相比氢燃料电池车的发展速度,加氢站的数量仍然太少,严重制约氢燃料电池车的推广与应用。

清华大学教授、中国首个国家973氢能项目首席科学家毛宗强接受《21世纪经济报道》记者专访时曾说到,加氢站是制约中国氢燃料电池汽车发展的最主要因素。

因此,加快加氢站的布局与建设,是推进氢燃料电池车发展的支撑和保障。

加氢站H2的来源与成本对其建设与运营方式有重要的影响。

H2的来源决定加氢站是站外供氢还是站内供氢,H2的成本直接影响加氢站的运营和氢燃料电池车的经济性。

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小型移动甲醇裂解制氢装置在液体燃料汽车上的应用张树201604091. 小型移动甲醇裂解制氢装置制氢原理1.1甲醇裂解制氢原理甲醇是碳、氢、氧的化合物,在加热、减压、催化的情况下会分解成氢气(H2)和一氧化碳(CO)见式(1)、图1。

CH3OH = 2H2 +CO (1)1.2小型甲醇裂解制氢装置为方便在汽车上应用,可采取随用随制取,随使用的方式。

解决这一问题的方案,就是移动小型甲醇裂解制氢装置7,见图2。

车上安装低压储氢罐,即可平衡裂解产生的气体(H2、CO)压力不稳定;也可储存一定量的氢气,供发动机启动及怠速运转使用,装置的制氢原理见图1。

1、电源(蓄电池、发电机)2、点火开关3、电磁开关4、甲醇泵5、甲醇箱6、温度传感器7、甲醇裂解装置8、甲醇喷射器9、发动机10、燃油箱11、电磁阀12、氢气、一氧化碳储罐13、压力传感器14、显示器15、电加热器16、计算机图1 小型电控双热源甲醇催化裂解制氢装置原理甲醇泵工作时,甲醇从甲醇箱5进入甲醇预热器加热后由设在裂解装置下部的4个甲醇雾化喷口喷出,在耐高温、耐氧化催化剂和约300℃的温度作用下分解成氢气(H2)和一氧化碳(CO)。

氢气(H2)和一氧化碳(CO)进入储气罐12冷却、降压。

计算机15依据发动机的工况发出指令,在进气门打开时打开电磁阀11,氢气(H2)和一氧化碳(CO)喷入进气歧管进气门处,和新鲜空气(可燃混合气)一同进入气缸,参与燃烧。

温度传感器6将温度信号传输给计算机,计算机按甲醇裂解装置7内的温度控制电磁阀8的开、闭,调节进入甲醇的供给量和电加热器15的通断。

当发动机排出的尾气不能保证甲醇裂解需要的温度时,计算机发出指令,电加热装置导通发热,保证甲醇裂解的正常温度,使裂解持续进行。

当发动机尾气足够供给裂解装置所需的热量时,温度传感器输出信号给计算机,计算机发出指令,加热器断电15,由发动机尾气独立供热。

在发动机起动时,发动机尾气的温度极低,计算机发出指令,电加热器15导通,主要由蓄电池供电,保证裂解装置7的正常裂解温度,使裂解反应正常进行。

裂解产生的低压氢气(H2)和一氧化碳(CO)进入不锈钢气体储罐12,储罐内的低压氢气(H2)和一氧化碳(CO)按计算机的指令、打开电磁阀11,按发动机工况供给定量的低压氢气(H2)和一氧化碳(CO),和空气(可燃混合气)一起进入气缸参与燃烧。

为充分利用发动机尾气的热能,使催化剂更多地从发动机尾气中吸收热量,裂解装置分成三部分。

发动机尾气分成4部分通过裂解装置,加大与裂解装置的接触传热面积,制氢装置的结构示意如图2所示。

1、催化剂2、氢气、一氧化碳出口3、外壳与保温层4、低温废气出口5、高温废气入口6甲醇喷口7、甲醇预热管8、甲醇入口9、加热器10、温度传感器图2 小型电控双热源甲醇裂解制氢置结构示意图2.加入氢气后,对内燃机燃烧过程的影响2.1氢气的特性氢是目前最轻的分子,在自然界以化合物的方式存在。

氢气与氧气化合时会释放出大量能量。

氢气易于和空气均匀混合,着火极限为4.1~75;最大火焰传播速度291cm/s(部分物理性能见表1),最大火焰传播速度是汽油的7.72倍。

2.2氢气参与燃烧对点燃式发动机燃烧过程的影响使用氢气与汽油、柴油、天然气混合燃料,会带来经济性、动力性和发动机排放性能的改善。

其原因是氢气的燃烧速度快,原燃料掺入一定比例的氢气后,火焰传播速度加快,使燃烧效率增加。

点燃式发动机的燃烧过程分为三个阶段:点火落后期、速燃期、补燃期,见图3。

Ⅰ点火落后期Ⅱ速燃期Ⅲ补燃期图3 点燃式发动机的燃烧过程的三个阶段在汽油中掺入一定的氢气后,使速燃期缩短,压力曲线向左偏移,更接近于等容过程,提高了发动机的热效率。

这样使燃烧最高压力出现在上死点附近,形成对活塞的较大的推力,燃料的利用率提高,带来节能效果。

2.3氢气参与燃烧对压燃式发动机燃烧过程的影响2.3.1压燃式发动机的燃烧过程的四个阶段,见图4。

Ⅰ.着火落后期Ⅱ.速燃期Ⅲ.缓燃期Ⅳ.补燃期图4 压燃式发动机的燃烧过程的四个阶段2.3.2可燃混合气均匀程度改善柴油发动机吸入气缸的是新鲜空气,在压缩行程终了前,才将柴油喷入燃烧室。

柴油燃烧室内的可燃混合气、在总体上是均匀的;但是,在局部上,可燃混合气浓度又是极不均匀的,可燃混合气的浓度可从0~∞。

氢气、一氧化碳与新鲜空气同时进入气缸燃烧室,与空气均匀混合,从根本上改变了燃烧室内可燃混合气浓度从0~∞的状态,使燃烧过程得到极大改善。

2.3.3氢气参加燃烧,使柴油机速燃期缩短柴油机加入氢气后,由于氢气的着火极限很宽(4.1~75%),气缸内温度一旦达到其着火温度,氢气便着火燃烧。

由于氢气的火焰传播速度比柴油快得多,推动柴油一起燃烧,使气缸内火焰传播速度提高,燃料更快燃烧,使柴油机速燃期缩短。

在这一时期,由于燃烧速度加快,消耗的燃料也比原来多,使缓燃期的可燃混合气浓度下降,降低了缺氧条件下柴油的数量,减少柴油裂解,产生游离碳的因素。

柴油机速燃期缩短,使最高压力点向左偏移,接近上死点,有利于提高发动机热效率。

2.3.4氢气参加燃烧,缓燃期缩短,缓燃期缩短,破坏了碳烟(PM2.5)形成的条件,可以大幅度的降低柴油发动机的颗粒排放。

适量的掺入氢气,即可保持柴油发动机原来的特性,还可以达到无颗粒物排放。

公认的说法,柴油机缓燃期,在气缸内温度高、缺氧的情况下,柴油分解成游离碳吸附未燃烧的柴油及其他颗粒形成碳烟。

其一是由于在燃烧室内可燃混合气浓度极不均匀造成的。

掺入氢气后,不存在可燃混合气浓度∞的状态,从根本上改变了燃烧条件,消除了产生碳烟的原因;其二是氢气的最大火焰传播速度快,使缓燃期缩短、减少了柴油分解成游离碳的时间,使碳烟减少。

综上所述,整个燃烧曲线向左偏移,最高压力点向上死点方向移动,使发动机的输出扭矩提高,输出功率增加,提高柴油机的热效率。

3.小型移动甲醇裂解制氢装置的经济效益(1)发动机台架试验对比试验发动机台架试验数据说明,加入氢气后,消烟效果明显。

发动机经济性得到改善,油耗下降率从2.39%~8.23%,平均下降率为5.87%。

(2)50Km/h等速经济性试验整车等速经济性试验与发动机台架试验的数据基本一致,平均6.8%使用甲醇裂解制氢装置,在加入氢气后,可以减少柴油的供给量。

按用甲醇替代20%的柴油计算,一部每百公里油耗30升的柴油车,每100公里可少加柴油6升。

市场柴油价格为7625元/t,甲醇为2740元/t。

按一台柴油车每年行驶60000公里,年消耗柴油量为600×30 = 18000升,折合为13.33t。

13.33 × 20% = 2.67t。

2.67 × 7625元= 20358.75元。

甲醇裂解装置的成本约为8000元~10000元(铂、钯、铑催化剂约3000元/Kg)。

只用半年左右即可收回投入成本。

小型电控双热源甲醇催化裂解制氢装置的寿命,主要由催化剂的寿命确定,贵金属催化剂的寿命为3 ~ 5年。

半年收回成本,余下来的时间里,使用小型电控双热源甲醇催化裂解制氢装置的经济效益,是投资效益的数倍。

(3)整车等速经济性甲醇消耗量4.小型移动甲醇裂解制氢装置的社会效益发动机掺入低压氢气(H2)和一氧化碳(CO),改善发动机的燃烧过程,从根本上解决尾气污染,减少PM2.5和其他有害物,是发动机机内净化措施。

4.1减少污染物排放,改善居住环境。

在燃料中掺入氢气,改善了燃烧状态。

压燃式柴油机的烟度可与汽油机媲美,从根本上解决柴油发动机的“颗粒物排放”,既保持了柴油发动机,又克服了柴油机冒烟的缺点,加氢后烟度下降量见表。

柴油发动机加氢与未加氢自由烟度对比表* 表七*实验时未减少原柴油发动机柴油供给量表七是未减少原柴油发动机柴油供给量的情况下,测得的数据,如果进一步通过实验,找到加氢量与柴油的最优比例,可以把烟度降得更低或无烟排放。

4.2减少一次性能源消耗甲醇是可再生的能源。

可以采用生物技术发酵得到,也可以从煤炭中制备,来源充足。

即使价格上升,也要低于汽油、柴油、天然气的市场价格。

5.进一步减少污染物排放的措施“PM2.5”的建议5.1调整柴油发动机的压缩比ε氮氧化物(NOx)的生成与压、温度、氧含量有关。

适当降低发动机压缩比ε,使燃烧温度和温度适当下降,破坏氮氧化物(NOx)的产生条件,可以控制尾气中氮氧化物(NOx)的含量5.2调整气体燃料和液体燃料的比例在液体燃料发动机燃烧室内,适当加入氢气(H2)、一氧化碳(CO)气体燃料可减少液体燃料发动机尾气中PM2.5的含量,特别是柴油发动机尾气中PM2.5。

上述数据是未调整原柴油机供油量的实验数据,已经证明了气体燃料的作用是明显的。

在这实验的基础上,在保证原柴油发动机动力性、经济性的前提下,适当减少柴油的供油量、增大氢气(H2)和一氧化碳(CO)的比例,可取得更好的减少PM2.5排量的效果,甚至到无PM2.5的状态。

5.3按发动机工况供给氢气,保证氢气、一氧化碳与柴油最佳比例柴油发动机的空燃比是随发动机转速增加,柴油的量增加而变化的,而氢气的掺入量却未随柴油量的增加变化,使实验出现的烟度下降量减少、持平、甚至上升,从表八中可看出,需要按发动机工况供给足够的氢气,才能保证消烟效果。

柴油机加氢与未加氢烟度对比表表八(完)。

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