液氯生产工艺规程

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QB 柳州东风化工有限责任公司企业标准

S/ LZDH—2005 氯碱分厂液化岗位生产工艺规程

2005-04-01发布2005-05-01实施

柳州东风化工有限责任公司发布

液氯生产工艺规程

1、范围

本标准介绍了液氯的物理性质和化学性质及产品质量标准,以及生产原理和安全原则。

2、产品说明

2.1、名称:液氯

分子式:Cl2

分子量:70.906

2.2、物理性质和化学性质

2.2.1、物理性质

外观:液氯味黄绿色油状液体。

熔点:-100.5℃(大气压下)

沸点:-34.05℃(大气压下)

比热:Cp=0.947J/kg.k

液氯易于气化为氯气,氯气为黄绿色气体,有强烈的刺激性臭味,剧毒。比空气重二2.4 9倍,在标准状态下氯气的临界温度为14 4C,临界压力为7 6.1大气压。临界密度为573kg/

m3。

2.2.2、化学性质

氯的化学性质极为活泼。

2.2.2.1、氯气在一大气压和9.6℃时,能与水生成黄绿色的结晶水合物(CI。·8H2O)会堵塞设备、管道。

2.2.2.2、氯气能与许多金属(M)直接化合成含属氯化物,其反应通式为:

nCI2十2 M=2 MCln

如氯气与银反应生成氯化银:

CI2+2Ag=2 AgCI

氯气与金属反应,在水存在时,能生成盐酸。而促使其腐蚀。

如:3CI2+2Fe—一2FeCI3

FeCl3+3H2O Fe(OH)。+3HCl

完全干燥的氯气或液氯在常温下几乎不与金属作用,但也有例外。如钛(Ti)与湿氯气不起反应,而与干燥氯气生成氯化物:

Ti十XC12—一TiC12,TiC13,TiC14

2.2.2.3、氯气与氢气化合,可制造氯化氢:

高温

C12十H2 2 HCl

2.2.2.4、氯气与氨反应生成氯化铵或生成具有爆性的三氯化氮:

3CI2+8NH3—一一6NH4CI+N2(氨过量时)

3 CI2+

4 NH3—一3 NH4CI+NCI3(氯过量时)

2.2.2.5、氯气溶解在水里时,发生反应生成次氯酸和盐酸,而次氯酸在热或光的作用下会分解,生成盐酸和初生态氧。

CI2+H2O—一一HOCI+HCI

HOCI——一一HCI十〔O〕

盐酸、次氯酸均能腐蚀钢制设备和管道,但干燥氯对金属腐蚀不大,故制造液氯的氯气必须干燥,含水在0。05%以下。

2.2.2.6、氯气与无机化合物的反应:如氯气与氢氧化钠反应生成次氯酸钠:Cl2

+2NaOH—一一NaOCl+NaCl+H2O

2.2.2.7、氯气与有机化合物反应:如氯气与苯反应生成六六六、氯苯:

3Cl2+C6H6C6H6。Cl6(加成反应)。

六氯环已烷(即六六六)

CI2+C6H6—一一C6H5Cl+HCI (置换反应)

与醋酸反应生成一氦醋酸:

CI2+CH3COOH—一一CH2CICOOH+HCl

2.3、产品质量标准

2.4、包袋及贮遗

可用液氯槽车、大、小液氯钢瓶(1000kg、500kg、80kg、50kg、3okg)包装。在运输和存放过程中必须防止撞击、曝晒和高温。钢瓶装卸、搬运时,必须戴好瓶帽、防震圈,严禁使用叉

车装卸。机动车辆运输应严格遵守当地公安、交通部门规定时行车路线,不得在人口稠密区和有明火等场所停靠。。

2.5、用途

氯气是重要的化工原料,它广泛地应用干工业的各个领域,在国民经济中占据重要地位。主要用于生活自来水的杀菌消毒、纸浆及棉纤维、化学纤维的漂白,氯化纸浆的制造(用以除去纤维中的木质素),有机氯化物、塑料、农药、溶剂以及无机氯化物的制造等。

3、原材料规格

4、生产基本原理

4.1 液化的目的

氯气液化的目的是提高氯纯度和便于运输及贮存,其原理是根据氯气在一定的压力、温度下易于液化,而其他杂质气体在同样条件下不易液化这一特点,使氯气得以液化提纯。此过程仅发生相变,不起化学反应,所以是一物理过程。

4.2 液化的生产方法

气体受到的压力增加到一定的程度后,可以凝聚为液体;而气体的温度降到一定的程度后,也可以凝聚为液体。而且在一定的压力下,它的液化温度也是一定的。在液氯的生产中,

则利用了既增加压力又降低温度的办法。

根据具体的条件不同,制造液氯的工艺路线可以分为低温低压法、中温中压法和高温高压法。在国内生产中采用的比较广泛的是前两种;在国外的液氯生产中,则普遍采用后两种或其它制造液氯的方法:

1、低温低压法:

在表压为0.1~0.2 MPa下进行氯气的液化。当绝对压力为0.2MPa左右时(即表压为0.1MPa),纯氯气的液化温度约为-15℃左右。但由于氯气不纯,而且随着液化过程的行进,氯气纯度会变得更低,所以,液化温度相应变低,一般须在-30℃左右。

2、中温中压法:

把氯气的液化压力提高到表压为 0.3~0.4 MPa左右,在这种情况下,液化温度一般在-5℃左右就可以液化了。而冷冻机采取单级压缩就可以达到。这样节省了一部分能耗。

3、高温高压法

把氯气的液化压力提高到1~1.4 MPa(表压),这样就不需经过冷冻,直接用15~25℃的冷却水进行冷却就可以制得液氯了。

从节约电能消耗情况看,则以后两种方法为好。但由于氯气压缩机制造技术及氯含水的限

制,国内应用后两种方法尚有一定困难。

4.3不凝气

从理论上讲,如果压力足够高、温度足够低,任何气体都可以完全液化。在液氯生产中,对于氯气液化而言,氯气中含有氢气,在液化前,氢气所占的比例很小,氯气液化时,氢气并不野花,因此,随着氯气液化量的增加,氢气和其他气体在剩余气体中的比例相对的就高了。这部分剩余气体就称为不凝气或液氯废气。

4.4 液化效率

氯气液化时,不凝性气体中的氢气的含量会随着液氯数量的增加而升高,这样就有可能达到爆炸范围,给生产的安全带来威胁。因此,液氯生产中必须根据不凝性气体中的氢含量来控制液化程度(一般不凝性气体中含氢量≤3.5%),而氯气的液化程度即为液化效率。

液化效率是液氯生产的一个重要控制指标.计算公式为:

原氯纯度-废氯纯度

液化率%=

(1-废氯纯度)×原氯纯度

当不凝气体中氢的含量超过4%(干基体积百分率)时,就有可能构成爆炸性气体,因此,氯的冷凝有一个限度。

若原料气体中含氧量为A%,含氢量为B%,最大允许液化率为:

最大允许液化率%=[1-(B/0.04)]/ A

5、生产工序和生产流程叙述

由氯氢处理工毁送来的干燥氯气进入原氯分配台分配,用于生产液氯的氯气进人列管式氯冷凝器(液化槽)的管间,与列管内-28~3O℃的氯化钙冷冻盐水进行热交换而冷凝成液氯。冷冻盐水用循环泵循环输送。液氯与未液化的不凝气体一并进入气液分离器(废气分离器),经分离后,气体送往废气分配台分配到氯化氢工段、次氯酸钠或废气处理及送往PVC车间乙炔站。液氯则流入计量槽,达到一定贮量后,进行倒槽充装计量。

6、工艺指标和生产控制一览表

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