有机化学推断题的解题方法

有机化学推断题的解题方法

大纲考点解读如下： 1．掌握各类烃（烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃、芳香烃）中各种碳碳键、碳氢键的性质和主要化学反应，并能结合同系列原理加以应用。 2．以一些典型的烃类衍生物（乙醇、乙二醇、苯酚、甲醛、乙醛、乙酸、乙二酸、乙酸乙 脂、脂肪酸、甘油酯、多羟基醛酮、氨基酸等）为例，了解官能团在化合物中的应用。 掌握各主要官能团的性质和主要化学反应。 3．通过上述各类化合物的化学反应，掌握有机反应的主要类型。 4．综合应用各类化合物的不同性质，进行区别、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简 式。组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。

【考点透视】 有机框图题作为高考的必考题，通常在理综合化学试卷（108分）中占15分或18分，而其中反应类型的判断占3分；按要求写出指定物质的同分异构体占3分，写出起始反应物的分子式或结构简式占2分；写出相关的化学方程式占7~10分。A 有机物的推断一般有以下几种类型：

① 由结构推断有机物；② 由性质推断有机物；③ 由实验推断有机物； ④ 由计算推断有机物等。

B ．有机物推断的解题方法分为顺推法、逆推法和猜测论证法。

① 顺推法。以题所给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步做出推断，得出结论。 ② 逆推法。以最终物质为起点，向前步步递推，得出结论，这是有机合成推断题中常用的方法。 ③ 猜测论证法。根据已知条件提出假设，然后归纳、猜测、选择，得出合理的假设范围，最后得出结论。其解题思路为：为了确保尽可能的得分，现将有机推断题中的热点归纳如下：

一、根据反应条件判断有机反应类型和有机物的类别

1．A B; 类型：氧化反应；类别：反应物A ：伯醇（或仲醇）；生成物：醛（或酮）和水。

辨析：如果B 还能与银氨溶液反应或与斐林试剂反应，说明B 一定是醛，而A 一定是 伯

醇，否则，说明B 一定是酮，而A 一定是仲醇。

2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O ； CH3CH2OH + CuO

CH3CHO + H2O 2．A B

类型：氧化反应；类别：反应物A ：醛，生成物：羧酸和水。

CH3CHO+2Cu(OH)2

CH3COOH+Cu2O ↓+2H 2O 3．A B

类型1：消去反应；类别：反应物：醇，生成物：烯烃和水。

△ 浓硫酸

新制Cu(OH)2 新制Cu(OH)2

△ △ CU(Ag) △

Cu 或Ag)

CH3CH2OH CH2=CH2↑+H2O

类型2：取代反应；类别：反应物：醇，主要生成物：醚和水。

2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O

类型3：酯化反应；类别：反应物：羟基羧酸，生成物：链酯、环酯、聚链酯和水。 HOCH(CH3)COOH+HOCH(CH3)COOH

HOCH(CH3)COOCH(CH3) COOH+H2O n HOCH(CH3)COOH OCH(CH3)CO

n + n H2O 说明：α―羟基羧酸反应生成六元环酯（分子间酯）或三元环酯（分子内酯）；

β―羟 基羧酸反应生成八元环酯（分子间酯）或四元环酯（分子内酯）。

4．A B 类型：消去反应；类别：反应物：卤代烃，生成物：烯烃、卤化钠和水。

CH3CH2Br+NaOH

CH2=CH2↑+NaBr+H2O 5．A B 类型1：取代反应（水解反应）；反应物：卤代烃，生成物：醇和卤化钠。

特点：碳原子数没有减少。

CH3CH2Br+NaOH CH3CH2OH+NaBr 类型2：取代反应（水解反应）；反应物：羧酸酯，生成物：醇和羧酸钠。

特点：碳原子数减少。

CH3COOCH2CH3+NaOH CH3COONa+CH3CH2OH 类型3：中和反应；反应物：羧酸，生成物：羧酸盐和水

特点：碳原子数没有减少。

课本寻源： CH3COOH+NaOH CH3COONa+H2O 类型4：取代反应和中和反应；反应物：卤代羧酸，生成物：羟基羧酸盐、卤化钠和水。 课外寻源： CH3CHClCOOH+2NaOH

CH3CH(OH)COONa+NaCl+2H2O 6．A B

类型1：加成反应（或还原反应）；反应物：不饱和烃：烯烃（或炔烃）；生成物：烷烃（或烯烃）。

CH2=CH2+H2

CH3–CH3 CH ≡CH+H2 CH2=CH2 类型2：加成反应（或还原反应）；反应物：芳香烃；生成物：环烷烃。

+3H2 类型3：加成反应（或还原反应）；反应物：醛（或酮），生成物：伯醇（或仲醇）。 △

Ni △ Ni △ H 2 ／Ni

△

水 △

水 △

NaOH 、水 △ 醇△

NaOH 、醇 △ 浓硫酸

△ 浓硫酸 △ 浓硫酸

△ 浓硫酸

CH3CHO+H2 CH3CH2OH CH3COCH3+H2 CH3CH(OH)CH3 二、推断题中常见的突破口。

（一）. 根据反应现象推知官能团

1．能使溴水褪色，可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键或醛基。

2．能使酸性高锰酸钾溶液褪色，可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键、醛基或为 苯的同系物。

3．遇三氯化铁溶液显紫色，可推知该物质分子含有酚羟基。

4．遇浓硝酸变黄，可推知该物质是含有苯环结构的蛋白质。

5．遇I 2水变蓝，可推知该物质为淀粉。

6．加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，有红色沉淀生成；或加入银氨溶液有银镜生成，可推 知该分子结构有CHO 即醛基。则该物质可能为醛类、甲酸和甲酸某酯。

7．加入金属Na 放出H 2，可推知该物质分子结构中含有COOH 或OH 。

8．加入NaHCO 3 溶液产生气体，可推知该物质分子结构中含有HSO 3或COOH 。 9．加入溴水，出现白色沉淀，可推知该物质为苯酚或其衍生物。

（二）根据物质的性质推断官能团

能使溴水褪色的物质，含有C=C 或CC

或CHO ； 能发生银镜反应的物质，含有CHO ；

能与金属钠发生置换反应的物质，含有－OH 、－COOH ；

能与碳酸钠作用的物质，含有羧基或酚羟基；

能与碳酸氢钠反应的物质，含有羧基；

能水解的物质，应为卤代烃和酯，其中能水解生成醇和羧酸的物质是酯。但如果只谈与氢氧化钠反应，则酚、羧酸、卤代烃、苯磺酸和酯都有可能。能在稀硫酸存在的条件下水解，则为酯、二糖或淀粉；但若是在较浓的硫酸存在的条件下水解，则为纤维素。

（三） 根据特征数字推断官能团

1．某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则分子中含有一个－OH ；增加84，则含 有两个－OH 。缘由－OH 转变为3 OOCCH 。

2．某有机物在催化剂作用下被氧气氧化，若相对分子质量增加16，则表明有机物分子内有 一个－CHO （变为－COOH ）；若增加32，则表明有机物分子内有两个－CHO （变为－COOH

3．若有机物与Cl 2反应，若有机物的相对分子质量增加71，则说明有机物分子内含有一个 碳碳双键；若增加142，则说明有机物分子内含有二个碳碳双键或一个碳碳叁键。 4.饱和一元羧酸与比它少一个碳原子的饱和一元醇的分子量相等。

5. （1）式量为28的有：C 2H 4，N 2，CO （2）式量为30的有：C 2H 6，NO ，HCHO

（3）式量为44的有：C 3H 8，CH 3CHO ，CO 2，N 2O

（4）式量为46的有：CH 3CH 2OH ，HCOOH ，NO 2

（5）式量为60的有：C 3H 7OH ，CH 3COOH ，HCOOCH 3，SiO 2

△

Ni △

Ni