关于维生素类药物的分析 (6)课件

C6H2OH
H C OH 5 O
4
1O
32
HO
OH
L－抗坏血酸
水溶性： 酸性： 旋光性： 还原性： 糖的性质：呋喃环 紫外吸收： 稀盐酸中λmax为243， 中性或碱性中红移至
265
一、 结构与性质 （一） 溶解性 1、易溶于水 2、水溶液呈酸性
（二） 还原性 二烯醇结构
CC
O
OH OH
二烯醇结构
苦酮酸
H+
白色扇形
（三） 其他反应
AgNO
HNO 3
AgCl
白
NHHO
HNO
MHnO+ Cl KI 淀粉试纸 蓝
Cl-反应
三、 含量测定 （一）非水溶液滴定法
B Cl HCl + HClO Hg（Ac） B ClO HClO
喹那啶红－亚甲蓝（紫红→天蓝）
反应摩尔比为1：2
氧化型
蓝色
OHHˉ
玫瑰红色
H+
还原型
Cl （玫瑰色）
HO
N
Cl
Cl
HO
Cl
O
H
N
OH
（无色）
（二） UV BP 0.01mol/L HCl
max 243nm
E11c%m 545 ~ 585
三、杂质检查
1.溶液的澄清度与颜色：有色杂质 分光光度法
2.铁、铜离子：原子吸收分光光度法
四、 含量测定 （一） 碘量法 1、 原理
关于维生素类药物 的分析 (6)
基本要求
一、掌握维生素类药物的结构特点与分析方法的关 系。
二、掌握维生素类药物的鉴别原理与方法。 三、掌握维生素D的HPLC含量测定法和维生素E的 GC含量测定法。 四、掌握维生素B1非水溶液滴定法与维生素C碘量 法的测定原理、方法与注意事项。 五、熟悉本类药物其他的含量测定方法。 六、熟悉本类药物杂质检查方法。
二、 鉴别试验 （一） 与氧化剂的反应
VitC [O ] 去氢抗坏血酸
C H 2O H
H C OH O O
HO
OH
[O]
C H 2O H
H C OH O O
O
O
1、与AgNO3反应 (ChP2005) AgNO VitC Ag 黑（银镜）
2、与2，6 - 二氯靛酚反应 (ChP2005)
2，6 二氯靛酚VitC 无色
性质： 1. 溶解性：脂溶性 2. 不稳定性：氧化成醛酸、脱水成脱水维生素、 3. 紫外吸收：325-328 nm，可用于鉴别与含量测定 4. 与三氯化锑显色：产生不稳定的蓝色
二、鉴别试验
（一）三氯化锑反应
VitA SbCl 5 蓝色 紫红
CHCl3
反应条件： 无水无醇（水可使三氯化锑水解成氯化氧锑）
T c M 0.1 337.27
n
2
16.86mg / ml
（二）紫外分光光度法 原理
维生素B1片的测定
讨论
（三） 硫色素荧光法
1、 原理
VitB1
铁氰化钾
NaOH
硫色素
异丁醇 荧光
2、 特点
（1）灵敏度高，线性范围宽 （2）代谢产物不干扰，适用于
体液分析
第三节 维生素C
VitA + SbCl 3 蓝色
λmax 618nm～620nm
优点 简便快速
呈色不稳定 （5 ~ 10s内）
水分干扰 SbCl 3 H2OSbOCl 缺点 与标准曲线温差≤1℃
专属性差
三氯化锑有腐蚀性
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第二节 维生素B1
HCl
H3C N N
NH2 S
+
CH2 N
Cl-
CH2CH2OH CH3
VitB1 Na OH H2O 环 合 K3Fe[O（] CN） 6 硫 色 素正丁醇 蓝 色 荧 光OHH+荧 光 消 失
N H3C N
N
CH2 N
NH2
S
HCl
CH2 N
H3C N NH2 O
CH3 C2H4OH
NaOH
NaS
CH3 C2H4OH
-H 2 O
N
H3C N
N N NaS
CH3 C2H4OH
CC OO
二酮基结构
（三）糖类的性质 结构与糖类相似
糖类的显色反应
△H+
脱水
糠
糠醛 醛衍生
物酚类
显
色
VitC H+ 脱 水糠醛5吡0 咯 ℃蓝色
（四） 酸性 一元酸
C3－OH的 pKa = 4.17
C2－OH的 pKa = 11.57
C6H2OH
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H C OH 5 O
4
1O
32
HO
OH
（五） 光学活性 手性C（C4、C5）
（二） UV法
VitA 无水乙醇 HCl 去水VitA
△
λmax为326nm 一个吸收峰
λmax为350～390nm 三个吸收峰
VitA
↓
CH2
去水VitA（VitA3）
三、 含量测定 （一） UV法
立体异构体 氧化降解产物 合成中间体
维生素A2 维生素A3 环氧化物 维生素A醛 维生素A酸
（（二二）） 三氯化锑比色法 标准曲线法
环合 N H3C N
N
NS H
CH3 C2H4OH
＋2H N
2H H3C N
N
CH3
N S C2H4OH
硫色素
（二） 沉淀反应 VitB1
K2 HgI4
H+
淡黄
[
B
]
H 2 HgI
4
I2H+KI 红色 [ B ] HI I2
硅钨酸
H+
白色
[ B ]2 SiO2 OH 2
12WO3 4 H2O
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概述
维生素： 是维持人体正常代谢机能所
必需的 微量营养物资。 人体不能合成维生素。
分类 按溶解度分 脂溶性 VitA、D2、D3、 E、K1 等 水溶性 VitB族(B1、B2、B6、B12)
VitC、叶酸、烟酸、泛酸等。
结构：
第一节
维生素A
R:
-H
VitA醇
-COCH3 VitA醋酸酯 -COC15H31 VitA棕榈酸酯
VitC + I2 H+ 去氢抗坏血酸+ I
指示剂 淀粉指示液
C H 2O H
H C OH
O O + I H+
HO
OH
C H 2O H
H C OH
O O + 2 HI
O
O
2、 方法 取本品约0.2g，精密称定，加新
C6H2OH
H C OH
*5 O
L(+)－抗坏血酸 * 4
1O
活性最强
32
HO
OH
（六） 水解性 与碱反应
Na2CO3 单 钠 盐 Na OH 水解酮酸盐
C H 2OH
H C OH O O
Na2CO3
C H 2O H
H C OH O O
N aO
OH
HO
Na OH
HO
OH
C H 2O H CH CHOH CO CO COONa
氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱)
一、结构与性质 （一）溶解性
1、易溶于水 2、水溶液呈酸性 （二）UV 共轭双键
λmax = 246nm
（三） 硫色素反应
OHO 硫色素正丁醇蓝色荧光
（四）嘧啶环 —— 噻唑环 ——
与生物碱↓→↓
（五）盐酸根
呈氯化物的反应，用于鉴别。
二、 鉴别试验
（一）硫色素反应 ChP