聚合物材料测试方法 课件
聚合物三种Tg测试方法(DSC,DMA,TMA)
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聚合物三种Tg测试⽅法(DSC,DMA,TMA)The thermal properties of polymeric materials are important to the function of components and assemblies that will operate in warm environments. Glass Transition Temperature (referred herein as Tg) is the point at which a material goes from a hard brittle state to a soft rubbery state. Amorphous polymers only have a Tg. Crystalline polymers exhibit a Tm (melt temperature) and typically a Tg since there is usually an amorphous portion as well ("semi"-crystalline). Identifying the Tg of polymers is of interest for various reasons, but is most often used for quality control and research and development.There are three general techniques for measuring Tg:Differential Scanning Calorimetry (DSC) – This is probably the most traditional and common technique for most polymeric materials. Simply stated, DSC utilizes a heat flow technique and compares the amount of heat supplied to the test sample and a similarly heated "reference" to determine transition points. Tg is typically calculated by using a half-height technique in the transition region. The heating rate and sample heat history are a couple of factors that may affect the test result. Depending on the equipment capability, DSC can be used for a wide range of thermoplastic and thermoset polymers. For materials that have broad Tg's, DSC may not be sensitive enough to show a large enough transition for calculation purposes.Thermal Mechanical Analysis (TMA) – TMA is used to measure Coefficient of Thermal Expansion (CTE) of polymers. TMA uses a mechanical approach for measuring Tg. A sensitive probe measures the expansion of the test specimen when heated. Polymers typically expand as temperature is increased. From the expansion curve, a CTE canbe calculated over a temperature range. If a material goes through a Tg during a TMA test, the curve shape changes significantly and Tg can be calculated by using an onset technique. Amorphous polymers would typically not utilize the TMA approach because the material would soften to the point where the probe penetrates into the sample. Samples that remain somewhat rigid through Tg would be good candidates for Tg by TMA. The heating rate chosen can affect the Tg. Dynamic Mechanical Analysis (DMA) – DMA is probably the most sensitive technique (of the discussed methods)for Tg analysis. DMA measures the response of a material to an applied oscillatory strain (or stress), and how that response varies with temperature, frequency, or both. DMA is able to separate and measure the elastic and viscous components of polymers. How the material responds to the temperature increase can be illustrated by various means on the DMA graph. There are three typical approaches for reporting Tg by DMA. All techniques are viable but may yield different results. Several results may include: 1) Onset of the storage modulus curve; 2) Peak of the loss modulus curve; and/or 3) Peak of the Tan Delta curve.There also are different modes of oscillation used for DMA such as torsional, single and dual cantilever, tension, compression, three-point bend and compression. Various heating rates, frequencies and strains can be utilized as well. All of these variables can affect the Tg. Compared to DSC, DMA can be 10 to 100 times more sensitive to the changes occurring at the Tg. DMA is useful for polymers with difficult to find Tg's such as epoxies, polymers with Tg's well below ambient temperature and highly crosslinked polymers. It is important to note Tg by DMA can vary significantly from one reporting technique to the next.As you can see there are various approaches to obtain Tg of polymeric materials. Sometimes trial and error has to be used to see what technique is best. It is extremely important to know which technique and test parameters were used to determine Tg if comparing back to historical data. Similarly, if testing to a specification or industry standard, the technique and test parameters must be well defined. Even within a test technique, the means of obtaining the Tg can be performed various ways and the result can vary significantly. The Tg by DSC, TMA or DMA rarely will be the same and can vary by as much as 20°C or more.转⾃:Techniques for Obtaining Glass Transition Temperature of Polymeric Materials原⽂后⾯有条评论可以看看:DMA is probably the best equipment for this. It is typically preferable to have homogenous specimens for DMA testing, but it is unlikely DSC or TMA is going to be able to detect the Tg of the FRP or the Silicone. Since you have a multi-layer specimen, there may be some challenges in obtaining the Tg of both components. Depending on your objective, you may need to isolate the silicone layer from the FRP and test them separately.另外,我看了⼀家⽇本卖测试仪器的,对这些指标也做了些介绍,有兴趣可以看看。
聚合物材料的动态力学性能测试
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测量形状记忆高聚物性能原理及应用聚合物材料地动态力学性能测试在外力作用下,对样品地应变和应力关系随温度等条件地变化进行分析,即为动态力学分析.动态力学分析能得到聚合物地动态模量( ′)、损耗模量(″)和力学损耗(δ).这些物理量是决定聚合物使用特性地重要参数.同时,动态力学分析对聚合物分子运动状态地反应也十分灵敏,考察模量和力学损耗随温度、频率以及其他条件地变化地特性可得到聚合物结构和性能地许多信息,如阻尼特性、相结构及相转变、分子松弛过程、聚合反应动力学等.b5E2R。
实验原理高聚物是黏弹性材料之一,具有黏性和弹性固体地特性.它一方面像弹性材料具有贮存械能地特性,这种特性不消耗能量;另一方面,它又具有像非流体静应力状态下地黏液,会损耗能量而不能贮存能量.当高分子材料形变时,一部分能量变成位能,一部分能量变成热而损耗.能量地损耗可由力学阻尼或内摩擦生成地热得到证明.材料地内耗是很重要地,它不仅是性能地标志,而且也是确定它在工业上地应用和使用环境地条件.p1Ean。
如果一个外应力作用于一个弹性体,产生地应变正比于应力,根据虎克定律,比例常数就是该固体地弹性模量.形变时产生地能量由物体贮存起来,除去外力物体恢复原状,贮存地能量又释放出来.如果所用应力是一个周期性变化地力,产生地应变与应力同位相,过程也没有能量损耗.假如外应力作用于完全黏性地液体,液体产生永久形变,在这个过程中消耗地能量正比于液体地黏度,应变落后于应力,如图()所示.聚合物对外力地响应是弹性和黏性两者兼有,这种黏弹性是由于外应力与分子链间相互作用,而分子链又倾向于排列成最低能量地构象.在周期性应力作用地情况下,这些分子重排跟不上应力变化,造成了应变落后于应力,而且使一部分能量损耗.图()是典型地黏弹性材料对正弦应力地响应.正弦应变落后一个相位角.应力和应变可以用复数形式表示如下.DXDiT。
σ*σ(ω)γ*γ [ (ωδ) ]式中,σ和γ为应力和应变地振幅;ω是角频率;是虚数.用复数应力σ*除以复数形变γ*,便得到材料地复数模量.模量可能是拉伸模量和切变模量等,这取决于所用力地性质.为了方便起见,将复数模量分为两部分,一部分与应力同位相,另一部分与应力差一个地相位角,如图()所示.对于复数切变模量RTCrp。
聚合物材料拉伸性能PPT资料(正式版)
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由应力-应变的相应值彼此对应的绘成曲线,通常以应 力值作为纵坐标,应变值作为横坐标。应力-应变曲线 一般分为两个部分:弹性变形区和塑性变形区,在弹 性变形区,材料发生可完全恢复的弹性变形,应力和 应变呈正比例关系。曲线中直线部分的斜率即是拉伸 弹性模量值,它代表材料的刚性。弹性模量越大,刚 性越好。在塑性变形区,应力和应变增加不在呈正比 关系,最后出现断裂。
从应力-应变曲线上可得到材料的各项拉伸性能指标值:拉伸强度、拉伸断裂应力、拉伸屈服应力、偏置屈服应力、拉伸弹性模量、断
裂在伸塑长 性率变等形。区,应力L和--应--变-增--加试不样在呈断正比裂关系时,标最后线出现间断裂距。离,mm 弹在性此模 过量程:中在,弹比用例手性极控模限制内标量,尺材上:料的所两在受根比应划力尺例与,产使极生△响形限应指内的针应随,变试之样材比细。颈料上所的两受标记应而动力,与直至产试样生断裂响。应的应变之比。
拉伸应力:试样在计量标距范围内,单位初始横截面上承受的拉 伸负荷。 拉伸实验是在规定的试验温度、湿度、速度条件下,对标准试样沿纵轴方向施加静态拉伸负荷,直到试样被拉断为止。
拉伸强度:在拉伸试验中试样直到断裂为止,所承受的最大拉伸应力。
式拉或中伸用: 断 注P裂塑m应机a力制x应拉::得试在标力伸样拉准。拉伸试强伸应样时度力五的根-应:最以变大上曲在载线荷拉上,[N伸断] 裂试时的验应中力。试样直到断裂为止,所承受的最大拉伸 断四裂实伸验长步率骤:拉和数伸E据b处=断(L理-L裂0)/L应0×1力00%:在拉伸应力-应变曲线上,断裂时的应力。 弹性模量越大拉,刚伸性屈越好服。 应力:在拉伸应力-应变曲线上,屈服点处的应力。 断裂伸长率:在拉力作用下,试样断裂时,标线间距离的增加量 3)有测试条件的影响(如:测试温度,湿度,速度等),它们会导致实验重复性差等缺陷,所以力学性能的测试有严格的测试标准,
【2019年整理】材料现代测试方法课件
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L 120 120 55 55
b 15 15 6 6
d 10 10 4 4
dk —
1/3d — 1/3d
bk —
2 — 0.8
r —
≤0.2 — ≤0.1
简支梁冲击试验步骤
准备试样——测量尺寸; 根据试样断裂能选择摆锤; 检查试验机零点和支座; 将试样水平放置于支座上,试样中心或缺口 位置与锤刃对准,缺口背对锤刃; 平稳释放摆锤,从表盘读取试样断裂能; 计算试验结果
3
§1-4 聚合物冲击试验
冲击试验测定的力学性能
冲击强度
冲击试验所适用的聚合物材料
热塑性塑料和热固性塑料
冲击试验方法
简支梁冲击和悬臂梁冲击
简支梁冲击强度
试样的两端有支撑,摆锤冲 击试样的中部
试样形状和尺寸
b
d L b
r
bk
dk
d
L
试样 无缺口大试样 有缺口大试样 无缺口小试样 有缺口小试样
聚合物材料测试方法
聚合物材料的合成、加工与应用——
聚合物结构的表征——了解聚合物的微观结构、 亚微观结构和宏观结构。 聚合物性能的测定——评价和应用新材料、控制 产品的质量、研究聚合物结构与性能的关系。 聚合物分子运动的测定——分子运动方式不同会 导致聚合物所处的力学状态发生改变——转变。 每种聚合物都有其特定的转变。研究聚合物的松 弛与转变可以帮助人们了解聚合物的结构,建立 结构与性能之间的关系
4、弯曲——对材料施加一弯曲力矩,使材料发生弯 曲。主要有两种形式:
F
一点弯曲
三点弯曲
5、扭转——对材料施加扭转力矩
F F
二、弹性模量——在弹性形变范围内单位应变所
聚合物测试与表征技术显微技术-微课课件
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三、应用
1、研究高聚物的形态和结构 例:试验:癸二酸与过量1,6-己二醇反应生成聚酯 → 晶体 →
沉淀在镀碳的铜网上 → C-Pt喷涂 结果:显示晶体的形态
TEM photographs of lamellar crystals of 610 polyester
TEM image of dendritic crystals of polyethylene
偏光显微镜-纳米CaCO3对PP球晶尺寸的影响
(μm级)
纯PP
未处理(6phr)
处理(6phr)
方法: 偏光显微镜(250倍),熔融压片。 结论: 纳米无机粒子的加入,使体系球晶尺寸
变小,经表面处理后情况更明显。
6
4.2、电子显微镜
基本原理:1932年,德国Ruska发明了第一台电子显微镜
(EM),1986年获诺贝尔物理奖。
成像原理及其应用
4.1 偏光显微镜
将普通光改变为偏正光进行镜检的方法,以鉴别某一物质是 单折射(各向同性)或双折射性(各向异性)。 双折射性是晶体的基本特性。因此,偏光显微镜被广泛地应 用在矿物、化学、生物学和植物学领域。 高分子材料的成型和加工过程中,聚合物的结晶行为,将直 接影响材料的性能,可以通过偏光显微镜来研究聚合物的加 工工艺与与性能之间的关系?
例2:甲壳素纳米晶须和聚己内酯悬浮液混合制备纳米复合膜 TEM显示甲壳素晶须在复合体系中形成刚性网络结构, 达到增强作用。
TEM image of chitin whiskers from a dilute suspension of chitin whiskers and poly(caprolactone)
电子显微镜是一种电子光学微观分析仪器,以电子束代替 光镜中的光束,以电磁透镜(通直流电的线圈所产生的磁场)代 替光镜中的玻璃透镜,将聚焦很细的电子束发射到试样上一个 微小区域内,产生不同的信号,并对这些信号进行收集、整理、 分析,得到材料的微观形貌、结构和化学成分信息。
核磁共振谱--《聚合物分析测试方法》二ppt课件
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❖概述 ❖核磁共振的基本原理 ❖1H NMR ❖1H NMR谱图解析 ❖13C NMR ❖13C NMR谱图解析 ❖核磁共振仪的构造和样品制备 ❖NMR谱在高分子材料研究中的应用
概述
NMR(nuclear magnetic resonance)与UV和IR相同,也 属于吸收波谱类,但它是分子中原子核自旋能级的跃迁产生 的吸收光谱,其吸收频率较低,属于射频区(107~108Hz)。
鉴别各种元素和同位素。
❖ 例如:用核磁共振方法测定重水中的H2O的含量, D2O和H2O的化学性质十分相似,但两者的核磁共 振频率却相差极大。因此核磁共振法是一种十分敏 感而准确的方法。
(2)对于同一种核,γ值一定。 因此当外加磁场一定时,共振频率也一定;当
磁场强度改变时,共振频率也随之改变。
❖ 例如:氢核在1.409T的磁场中,共振频率为60MHz, 而在2.350T时,共振频率为100MHz。 即发生共振的频率ν 0与磁旋比γ和外加磁场有关。
平行
逆平行
图2 自旋核在外磁场中的两种取向示意
3. 在低能态(或高能态)的氢核中,如果有些氢核的 磁场与外磁场不完全平行,外磁场就要使它取向 于外磁场的方向。即在外磁场的作用下,核自旋 产生的磁场与外磁场发生相互作用,因而原子核 的运动状态除了自旋外,还要附加一个以外磁场 方向为轴线的回旋,它一面自旋,一面围绕着磁 场方向发生回旋,这种回旋运动称进动或拉摩尔 进动。
图6 甲醇(CH3OH)的核磁共振谱
2. 化学位移
由于化合物分子中各种质子受到不同程度的屏蔽效应, 因而在NMR谱的不同位置上出现吸收峰,但这种屏蔽效应所 造成的位置上的差异是很小的,难以精确地测出其绝对值, 因而需要用一个标准来作对比,常用四甲基硅烷((CH3)4Si) 作为标准物质,人为将其吸收峰出现的位置定为零。某一质 子吸收峰出现的位置与标准物质质子吸收峰出现的位置之间 的差异作为该质子的化学位移,常以“δ”表示。
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1、简单拉伸 ——材料受到一对垂直于材料截面、大 小相等、方向相反并在同一直线上的外力作用
拉伸应变:
ε=L-Lo/Lo=ΔL/Lo 也称为伸长率,无量纲。
拉伸应力:
σ= F/Ao Ao是材料的起始截面积; 应力的单位是 N/m2,称 为“帕斯卡”。
F
A0
A
l0 l
Dl
F
简单拉伸示意图
2. 简单剪切 ——材料受到与截面平行、大小相等、 方向相反,但不在一条直线上的两个外力作用,使 材料发生偏斜。其偏斜角的正切值定义为剪切应变。
§1-1 描述力学性能的基本物理量
一、应力与应变
应变——当材料受到外力作用而它所处的环境又使 其不能产生惯性移动时,它的几何形状和 尺寸就会发生变化,这种变化就称为“应 变”。
应力——当材料产生宏观变形时,材料内部分子间 或者原子间原来的引力平衡受到了破坏, 因而会产生一种附加的内力来抵抗外力、 恢复平衡。当到达新的平衡时附加内力和 外力大小相等,方向相反。单位面积上的 附加内力称为“应力”。
聚合物材料测试方法 课件
聚合物材料的合成、加工与用——
聚合物结构的表征——了解聚合物的微观结构、 亚微观结构和宏观结构。
聚合物性能的测定——评价和应用新材料、控制 产品的质量、研究聚合物结构与性能的关系。
聚合物分子运动的测定——分子运动方式不同会 导致聚合物所处的力学状态发生改变——转变。 每种聚合物都有其特定的转变。研究聚合物的松 弛与转变可以帮助人们了解聚合物的结构,建立 结构与性能之间的关系
σt = P/bd 由于在拉伸过程中试样的宽度和厚度不断变化, 所以一般采用试样起始的尺寸来计算拉伸强度。
2. 弯曲强度——材料抵抗弯曲破坏的能力 在规定的试验条件下对标准试样施加一个弯曲力
矩,直到试样断裂:
测定试验过程中的最大载荷P,并按照下式计算弯曲强度:
f
Plo/2 1.5Pol 2bd 2/6 bd 2
3. 冲击强度——材料抵抗冲击载荷破坏的能力,反 映材料的韧性指标。通常定义为试样在冲击载荷 作用下破坏时单位面积吸收的能量 。
冲击强度的试验方法有许多种,包括摆锤式 冲击试验、落球式冲击试验、高速拉伸试验等。 设W为试样断裂所消耗的功,可以有两种表示材 料抵抗冲击载荷破坏的强度:
冲击韧性:
I bWd
课程说明
教材与参考书
《聚合物研究方法》——张美珍主编,轻工出版社 《高分子物理》——何曼君主编,复旦大学出版社
▪ 教学方法
以课堂讲授为主,结合观摩仪器使用
▪ 成绩评定
作业及平时表现30 %; 期末考试 70 %。
第一章 聚合物力学性能测定
§1-1描述力学性能的基本物理量 §1-2 聚合物拉伸试验 §1-3 聚合物弯曲试验 §1-4 聚合物冲击试验
均匀压缩时: 体积模量 B = P/Δ = PVo/ΔV 由于应变是无量纲的物理量,所以模量的单位
与应力的单位相同,都是N/m2(帕斯卡)。
三、材料强度——材料抵抗外力破坏的能力
拉伸强度——材料抵抗拉伸破坏的能力,也称抗张 强度。
在规定的的温度、湿度和拉伸速度下,对标准 尺寸的哑铃状试样施加拉伸载荷。当材料被拉断时, 试样所承受的最大载荷P与试样的横截面积(宽度 与厚度的乘积)之比即为材料的拉伸强度:
研究聚合物的分子运动——
通过热力学性能的变化研究分子运动——示差扫 描量热仪;
通过力学性质变化研究分子运动——静态与动态 热机械分析仪;
通过电磁性质变化研究分子运动——介电松弛与 核磁共振;
通过体积变化研究分子运动——热膨胀计
本门课程教学内容
第一章 聚合物材料力学性能测定 第二章 聚合物分子量与分子量分布测定 第三章 聚合物流变性能测定 第四章 波谱分析在聚合物材料中的应用 第五章 热分析在聚合物材料中的应用 第六章 显微分析技术在聚合物中的应用
(J/m2)
4、硬度——表征材料表面抵抗外力变形的能力
由一种较硬的材料做为压头,在一定的试验 条件下将压头压入试样中,以压痕的深度计算材 料的硬度。
塑料球压痕硬度
布氏硬度
洛氏硬度
四、应力—应变曲线
对聚合物进行拉伸试验,以试样的应力值对试 样的形变值作图所得到的曲线。通常以应力为纵坐 标、应变为横坐标。
4、弯曲——对材料施加一弯曲力矩,使材料发生弯 曲。主要有两种形式:
F
一点弯曲
三点弯曲
5、扭转——对材料施加扭转力矩
F
F
二、弹性模量——在弹性形变范围内单位应变所
需应力的大小。是材料刚性的一种表征,代表材料 抵抗变形的能力。
简单拉伸时: 杨氏模量 E = σ/ε= (F/Ao)/(ΔL/Lo)
简单剪切时: 剪切模量 G =τs/γs = (F/Ao)/ tgθ
聚合物结构的分析表征——
链结构——红外光谱、紫外光谱、荧光光 谱、拉曼光谱、电子能谱、核磁共振、顺 磁共振、X射线衍射(广角)、电子衍射、 中子散射……;
聚集态结构——X射线衍射(小角)、固 体小角激光光散射、电子衍射、电子显微 镜、光学显微镜、原子力显微镜、热分 析……。
聚合物性能的测定——
屈服点——Y σY:屈服应力 εY:屈服伸长率
断裂点——B σB:断裂应力 εB:断裂伸长率
§1-2 聚合物拉伸试验
拉伸试验测定的力学性能 拉伸强度、断裂强度、屈服强度、定伸强度、断 裂伸长率、应力—应变曲线、弹性模量。
拉伸试验所适用的聚合物材料 热塑性塑料、热固性塑料、橡胶材料
A0 F
F
剪切应变: γs = S/d = tgθ —— 剪切角的正切剪
切应力:
τs = F/A。
剪切应力的单位也是N/m2( 帕斯卡)。
3. 均匀压缩 —— 材料受到均匀围压力的作用
材料的压缩应力就是所受到的围压力P;受力 后材料的体积发生变化,由原来的Vo减小为Vo-ΔV, 压缩应变为:
Δ=ΔV/ Vo
力学性能——拉伸、弯曲、剪切、压缩试验、冲 击试验、蠕变曲线、应力松弛曲线、高低频疲劳 试验……;
流变性能——旋转流变仪、毛细管流变仪、熔体 流动速率测定仪…… ;
热性能——导热系数测定仪、示差扫描量热仪、 膨胀系数测定仪、热变形温度测定仪…… ;
电性能——表面电阻和体积电阻、介电常数、介 电损耗角正切、高压电击穿试验…… ;