铜冶金
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储量—地壳中含Cu量为0.01%,但Cu能形成较富集的矿物,用于炼铜的矿石,含Cu量≥0.4%,一些大型铜矿将≥0.2%的矿石也利用了。
铜矿床中,大部分为硫化矿物和氧化矿物,少量为自然Cu
硫化矿物:黄铜矿CuFeS2、斑铜矿Cu3FeS3、辉铜矿Cu2S、铜蓝CuS;氧化矿物:孔雀石CuCO3 Cu(OH)2、硅孔雀石CuSiO3 2H2O、
蓝铜矿2CuCO3 Cu(OH)2、赤铜矿Cu2O等;
铜产量中,90%为硫化矿物、氧化矿物约为10%、少量自然铜;
铜冶炼的基本方法:
火法炼铜-约占铜产量的90%,主要处理硫化矿物;
湿法炼铜-约占10%,主要处理氧化矿物;
铜冶炼的基本过程:
矿石→选矿→富集成10~30%Cu,粒度0.07mm铜精矿→
(闪速炉)冶炼→冰铜→(吹炼)粗铜→(电解)纯铜
二、火法炼铜
基本原理-高温并有足够的S时,
Cu-S的亲和力>Fe-S亲和力、
而Cu-O亲和力<Fe-O亲和力;
1、铜精矿的闪速熔炼
-原料:硫化矿物
-产物:冰铜;
冰铜-Cu2S和FeS组成的合金,含Cu量30~50%;
冰铜是贵金属的良好的捕集剂,
1吨冰铜可溶解50~70kg黄金;
铜精矿+氧气、或(经预热)空气、或二者混合→
-吹入高温反应器(闪速炉1400~1500℃)→
-发生化学反应→放出热量;
分解反应:
FeS2=FeS+1/2S2
Fe n S n+1=nFeS+1/2S2
2CuFeS2=Cu2S+2FeS+1/2S2
2CuS=Cu2S+1/2S2
氧化反应:
FeS+3/2O2=FeO+SO2
3FeS+5O2=Fe3O4+3SO2
Cu2O+FeS=Cu2S+FeO
造渣反应:
2FeO+SiO2=2FeO SiO2
氧气熔炼时:氧化反应放出的热量,足够熔炼之用,不需补充燃料;空气(预热)熔炼时:需要补充燃料;2、冰铜的吹炼:
原料:Cu2S+FeS,含Cu量30~50%
原理:在1200~1250℃时
第一周期:
利用氧气(或空气中)~液态FeS→FeO+SiO2→熔渣
2FeS+3O2+SiO2=2FeO SiO2+2SO2――造渣期
剩下的Cu2S-叫做白冰铜;
第二周期:
Cu2S氧化→Cu2O+Cu2S→粗铜,
贵金属富集在粗铜中;
造渣后期,进行如下反应,
2Cu2S+3O2=2Cu2O+2SO2
Cu2S+2Cu2O=6Cu+SO2
均为放热反应,不需补充燃料;
3、铜的电解精炼
阳极-火法熔炼的铜;在硫酸铜+硫酸电解液,通入直流电,
阴极-电解铜,
阳极反应:
Cu-2e=Cu2+标准电极电位=0.34V
Me-2e=Me2+标准电极电位<0.34V
标准极电位比Cu低的(<0.34V)的金属,失去电子,
变为离子,进入溶液,定期抽出一部分进行净化;
标准极电位比Cu高的(>0.34V)的金属(多为贵金属),
则不溶解,沉淀于电解槽的底部,成为阳极泥;
阴极反应:
Cu2++2e=Cu 标准电极电位=0.34V
Me2++2e=Me 标准电极电位>0.34V
只有电位高的金属离子能够优先进行还原,但它在阳极时不溶解,所以,只有Cu离子还原,这是阴极的主要反应;
技术指标:
电耗230~260kwh/吨铜;
直接回收率85%;
电解总回收率99.9%
硫酸消耗4~5kg/吨铜;
二、湿法炼铜
-是利用低品位矿石、尾矿的有效途径;
利用溶液浸出矿石中的Cu,使Cu进入溶液,从溶液中回收Cu;
1、硫酸浸出:
氧化状态的铜+1~5%硫酸=反应
CuO+H2SO4=CuSO4+H2O
CuCO3 Cu(OH)2+2H2SO4=2CuSO4+CO2+3H2O
(CuCO3)2 Cu(OH)2+3H2SO4=3CuSO4+2CO2+4H2O
CuSiO3 2H2O+H2SO4=CuSO4+SiO2+3H2O
可在常温下进行;2、氨浸出:
氨溶液在有CO2存在时,能够溶解所有的Cu氧化物和自然Cu;
CuO+2NH4OH+(NH4)2CO3=Cu(NH3)4CO3+3H2O
Cu(NH3)4CO3+Cu= Cu2(NH3)4CO3
可在常温下进行,但不能浸出硫化矿物;
3、高价硫酸铁浸出:可处理Cu的硫化矿物;
Cu2S+2Fe2(SO4)3=2CuSO4+4FeSO4+S
CuS+Fe2(SO4)3=CuSO4+2FeSO4+S
此反应在低温时进行速度很慢,加热到35℃以上才能正常进行;
生产中,不单纯使用高价硫酸铁作为溶剂,常用硫酸+高价硫酸铁;
因为:Fe2(SO4)3+H2O=Fe2(OH)2(SO4)+H2SO4
此反应是可逆的,浸出时加入硫酸,可转变为高价硫酸铁;
4、细菌浸出
黄铜矿CuFeS2的浸出速度非常慢,利用细菌可以加速浸出,
常用:氧化硫杆菌、氧化铁硫杆菌
在硫酸和氧在细菌的作用下:CuFeS2+4O2=CuSO4+FeSO4
细菌使Fe++转变为Fe3+离子:2FeSO4+2H2SO4+1/2O2=Fe2(SO4)3+H2O 高价硫酸铁溶解硫化矿物
CuFeS2+2Fe2(SO4)3+3O2+2H2O=5FeSO4+CuSO4+2H2SO4
细菌实际上起着催化作用,例如:黄铜矿浸出时,没有细菌,一年的浸出率不到20%, 在细菌参与时,20天就可以达到20%,一年的浸出率60%以上;
5、浸出方法
就地浸出、废矿堆浸、矿石堆浸、搅拌槽浸出;
6、铜的回收
电积法:在阴极~阳极之间通人直流电压,
总反应:CuSO4+H2O=Cu+H2SO4+1/2O2。