常用的氧化还原滴定法

常用的氧化还原滴定法
高锰酸钾法
1.优点：KMnO4氧化能力强，本身呈深紫色，滴定无色或浅色溶液时，不需要加指示剂。

2.缺点：试剂含有少量杂质，使溶液不够稳定；KMnO4氧化能力强，可以和很多还原性物
质发生作用，干扰比较严重。

3.高锰酸钾的三种滴定方法
（1）直接滴定法：例如：滴定H2O2、C2O42-
（2）返滴定法：测定MnO2：先加入过量的Na2C2O4，再用KMnO4进行滴定过量的C2O42-（3）间接滴定法：测定Ca2+，还可以测定（Ba2+、Mg2+、Zn2+、Pb2+、Ag+）首先将Ca2+定量沉淀为CaC2O4，在用H2SO4将沉淀溶解，最后用KMnO4标准溶
液滴定溶液中的C2O42-，间接求得Ca2+的含量。

4.注意事项（是反应能够定量且较快地进行）
（1）温度：通常将溶液加热至70~85℃时进行滴定，温度不宜过高，若高于90℃，部分H2C2O4会发生分解。

（2）酸度：酸度过低，KMnO4易分解为MnO2；酸度过高，H2C2O4也易分解。

（3）滴定速度：开始滴定时的速度不宜太快，否则KMnO4来不及与C2O42-反应，即在热的酸性溶液中分解。

（4）催化剂：常在滴定前加入几滴MnSO4作催化剂。

（5）指示剂：使用0.002mol/L KMnO4作滴定剂时，应加入二苯胺磺酸钠。

（6）滴定终点：终点后，粉红色不能持久（原因：空气中有还原性气体和尘土）
重铬酸钾法
1.优点：
（1）K2Cr2O7容易提纯，在140~250℃干燥后，可以直接称量配制标准溶液。

（2）K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可以长期保存。

（3）K2Cr2O7的氧化能力没有KMnO4强，室温下不与Cl-作用。

2.为什么用二苯胺磺酸钠作为指示剂？
K2Cr2O7的还原产物Cr3+呈绿色，终点时无法辨别出过量的K2Cr2O7的黄色，因而需加入指示剂，常用二苯胺磺酸钠作指示剂。

3.该方法是铁矿中全铁量测定的标准方法（用于测定Fe2+）。

碘量法
1.直接碘量法：电势比E I2/I-低的还原性物质，可直接用I2标准溶液滴定。

注意：直接碘量法不能在碱性溶液中进行，否则会发生歧化反应。

2.间接碘量法：电势比E I2/I-高的氧化性物质，可在一定条件下，用I-还原，然后用Na2S2O3
标准溶液滴定产生的I2。

注意：
（1）控制溶液的酸度，必须在中性或弱酸性溶液中进行。

（2）防止I2的挥发和空气中的O2氧化I-。