氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛

作 者在 此 以对 氯 苯 甲 醛 （ Ｃ Ｐ ＡＤ） 氟 化 钾 为 原 和 料、 以硝 基苯 和 环 丁砜 （ ＴＭＳ 为 溶 剂 、 四苯 基 溴 Ｏ） 以
化铹 （ ｈＰ ｒ 和 四 乙二醇 二 甲醚 （ １Ｈ Ｏ ） 复 合 Ｐ Ｂ） Ｃ。 为
１ ２ １ 四苯 基溴化铹 的制 备 ． ． 在 １０ ０ ０ ｍＬ 三 口烧 瓶 中加 入 三 苯 基 膦 ４ ． ２０ ｇ
对 氟苯 甲醛 是重 要 的 化 工原 料 ， 同时 也 可作 为 化 妆 品和 塑 料 添 加 剂 及 植 物 保 护 剂 、 菌 剂 、 臭 剂 杀 除
对 氯苯 甲醛 ， 业 级 ； 工 喷雾 干 燥 氟 化 钾 （ Ｉ ＫＦ ， Ｓ ） ） ＿ 使 用前 先经 马弗 炉 ６ ０℃干燥 １ ， 经 １ ０℃真 空 ０ ５ｈ 再 ５
干燥 ３ｈ 硝基 苯 ， 析 纯 ， 用 前 经 重 新 蒸 馏 后 再 用 ； 分 使
４ Ａ分 子筛 干燥 ７ｄ以上 ； 四乙二醇 二 甲醚 、 苯基 膦 、 三
溴苯 、 正辛 醇 、 水合 氯 化镍 （ 前 经 ２ ０℃ 加 热脱 水 六 用 ０
至黄 色粉末 ） 异 丁醇 ， 、 分析 纯 。
２１，ｏ２ Ｎ． ０ ＶＩ９ ｏ１亿 亏 与 生 物 Ｚ 程 ２ ．
Ｃｈ ｍｉｔ ＆ Ｂｉｅ ｇｉｅ ｉｇ ｅ ｓｒ ｙ ｏ ｎ ｎ ｅｒ ｎ
ｄ ｉ１ ． ９ ９ｊｉｓ ． ６ ２ ５ ２ ． ０ ２ ０ ． １ ｏ ：０ ３ ６ ／．ｓｎ １ ７ — ４ ５ ２ １ ． １ ０ ４
氟 氯 交 换 氟 化 合 成 对 氟 苯 甲醛
８ ． 、 化 率 为 ９ ． 、 择 性 为 ９ ． 。 ８２ 转 ２８ 选 ５１
关键词 ： 合溶剂 ； 复 卤素 交换 氟化 ； 氟 苯 甲 醛 对
中 图分 类 号 ： ＴＱ ２ ． ２４ ５ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ： ６ ２ ４ ５ ２ １ ） １ ０ ４ ０ １ ７ —５ ２ （ ０ ２ Ｏ ～０ ５ — ３
ｃ１ —
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ｃＨｏ ＋ Ｋ Ｆ
堡型 ｃ＜ ｃ 些 ．Ｆ ｏ Ｈ ｌ Ｎ ／ ｏ
＼ ／ 一 ｒ ＣＨ。
采 用梯 度 （ ０℃ ・ ） 温至 １ ５℃反 应 ６ｈ 冷却 至 ２ ｈ 升 ９ ，
室温 ， 加入 ６ ０ｍＬ蒸馏水 ， 热至 沸腾 ， 液 漏 斗趁 热 加 分 分液 ， 有机层 经过 Ｈ Ｏ 萃取 后 合 并 水 相 ， 经过 旋 转 蒸 发仪浓 缩后 得 白色 针状 晶体 ， 产 物 用 Ｖ （ Ｏ）： 粗 Ｈ。 Ｖ
吕早生 ， 腾 飞 ， 琳涵 ， 金龙 。 吉林 ， 余 与技 术 学院 ， 北 武汉 ４ ０ ８ ） 湖 ３ ０ １
摘 要 ： 对 氯 苯 甲醛 （ Ｃ Ｄ） 氟化 钾 为 原 料 、 以 ＰＡ 和 以硝 基 苯 和 环 丁砜 （ ＴＭｓ 为 溶 剂 、 四 苯 基 溴 化磷 （ ｈ Ｐ ｒ 和 ０） 以 Ｐ Ｂ）
等Ｌ ］ 目前 ， 氟 苯 甲醛 的合 成 方 法 有 氟 苯 甲酰 化 １。 对 法＿ 、 ３ 对氟苯 乙酸氧化法 、 氟 甲苯氯 化水 解法 ＿ 及 ］ ］对 ５ 电解 氧化 法［ 等 。 卤素交 换 氟 化法 ［ 由于选 择 性 好 、 ６ ７ ］
原料 廉价 易得 、 工艺 简单 、 安全 可靠 ， 在近 ２ ０年 取得 了 巨大 的发展 。 目前 ， 卤素交 换 氟 化 法 的研 究 主要 集 中 在 反应 所用 的溶剂 、 催化 剂 、 氟化剂 及新技 术 等 。
收 稿 日期 ： ０ １ １ 一Ｏ ２ １— １ ２
在 １ ０ ｍＬ 三 口 瓶 中 加 入 Ｓ ） ０ １ （ ７ ０ 【 ＫＦ １ ． ５ ｇ １ ５ ＿ ｍｍｏ） Ｐ ４ Ｂ （ ． １、 ｈ ｒ３ｇ ７ ５ ｍｍｏ） 四 乙 二 醇 二 甲 醚 １ Ｐ １、
ｍＬ（． ２ ５ｍｍｏ） 硝基 苯 １ １、 ４ｍＬ、 丁砜 １ｍＬ， Ｎ２ 环 用 置
相转 移催化 剂 ：
（— ＯＨ） Ｃ Ｈ。 一１： １的混合 溶 剂 ３ ０ｍＬ重 结 晶 ， 产 得 物 ５ ． 。熔 点 ２ ５ Ｏ ５ １ｇ ９ ～３ ０℃ （ Ｃ 值 ２ ５℃［ ） ３献 ９ ８ 。产 ３ 品经 红外光 谱表 征为 四苯基 溴化镌 。 １ ２ ２ 对 氟苯 甲醛 的制备 ．．
旋转蒸 发仪 ； Ｇ Ｘ ４型熔 点 测定 仪 ； ７ ０型气 Ｓ Ｗ 一 ９９ 相 色 谱 仪 （ Ｅ ０ ｍ ×０ ５ Ｓ ３ ． ３ ｍｍ， Ｉ ； 国 Ｂ ｕ ｅ Ｆ Ｄ） 德 ｒｋ ｒ ＶＥ ＴＥ ０Ｆ Ｉ Ｒ Ｘ ７ Ｔ Ｒ红外 光谱 仪 （ ｒ 。 ＫＢ ）
１ ２ 方 法 ．
四 乙二 醇 二 甲醚 （ Ｈ ｃ。 Ｏ ） 复 合 催 化 体 系， 为 直接 氟 化 制 得 对 氟 苯 甲 醛 。 优 化 的 工 艺 条 件 为 ： ＫＦ （ ｃ Ｄ）：ｇ （ ）： Ｐ Ａ Ｔ
（ ｈ Ｐ ｒ ｎ Ｃ ０ ２ ５ 一 ４：１ ： ． ５：０ ０ 、 应 温 度 ２ ０℃ 、 应 时 间 ８ ｈ 在 此 条 件 下 对 氟 苯 甲醛 的 收 率 为 Ｐ ４ Ｂ ）： （ １ Ｏ） Ｈ２ ０１ ． ５反 １ 反 ，
（ ． ６ｍｏ） 溴 苯 ３ Ｏ １ １、 ５ｍＬ（ ． ６ ｍｏ） 正 辛 醇 ３ ０ １ １ 、 ０ ｍＩ、 Ｎｉ １ Ｃ 粉末 １ ． （． ８ｔｏ） 于 １ ０℃搅 拌 回流 ２ｈ Ｏ ４ｇ ０ ０ １， ３ ｏ 。
催 化体 系 ， 直接氟 化制备 对 氟苯 甲醛 ， 对氟 化工艺 条 并 件进行 了研 究 。合成路 线 如下 ：