苯甲酸苄酯合成工艺改进研究_李芸
苯甲酰甲酸及其酯的合成工艺研究进展
苯甲酰甲酸及其酯的合成工艺研究进展李珠叶;徐保明;李柯;周蜜;朱晨;叶流颖;唐强【摘要】主要以草酸酯、扁桃酸、苯乙烯、苯乙酮、苯甲酰腈等为原料对合成苯甲酰甲酸及其酯的工艺方法进行了分类和分析.具体描述并归纳了这些工艺路线各自的优缺点,指出以苯乙烯为原料的合成工艺一种较为理想的可大规模工业化生产的方法,并对生物催化法进行了展望.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2018(047)009【总页数】4页(P2020-2023)【关键词】苯甲酰甲酸;苯甲酰甲酸甲(乙)酯;合成工艺【作者】李珠叶;徐保明;李柯;周蜜;朱晨;叶流颖;唐强【作者单位】湖北工业大学湖北省研究生工作站,湖北武汉 430068;湖北工业大学湖北省研究生工作站,湖北武汉 430068;湖北工业大学湖北省研究生工作站,湖北武汉 430068;湖北工业大学湖北省研究生工作站,湖北武汉 430068;湖北工业大学湖北省研究生工作站,湖北武汉 430068;湖北工业大学湖北省研究生工作站,湖北武汉 430068;湖北工业大学湖北省研究生工作站,湖北武汉 430068【正文语种】中文【中图分类】TQ244.2苯甲酰甲酸与其酯类化合物是一类含羧基和羰基的化合物，活性基团多，呈现出特殊的性质，在医药中间体合成、功能材料构成、促进代谢平衡等方面应用广泛；在生物的新陈代谢[1]和有机合成方面都具有非常重要的意义。
苯甲酰甲酸经过氧化、氨化后可以制取α-氨基酸，用于合成具有生理活性的药物肽，用来防治高血压和心血管疾病。
与氨、肼类的衍生物反应制取芳基三唑啉型和三嗪型化合物，用来作除草剂[2]。
通过与金属元素络合可以用作荧光材料的敏化剂和有机氧化反应的催化剂[3]。
此外，苯甲酰甲酸在生物体中还是合成某些重要激素的组成成分，这些激素可以调节机体中糖类的氧化进程进而保持体内脂肪和糖类的平衡[2]。
苯甲酰甲酸酯类化合物因其同时带有羟基和酯基，故而呈现出比其它化合物特殊的性质。
一种苯甲酸苄酯的合成方法[发明专利]
![一种苯甲酸苄酯的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/5ab87fe348649b6648d7c1c708a1284ac8500520.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010591529.0(22)申请日 2020.06.24(71)申请人 湖北葛店人福药用辅料有限责任公司地址 436070 湖北省鄂州市葛店经济开发区建设大道199号(72)发明人 曹金 田佳 黄虎 冉文华 李盛 张阳洋 刘淦 张吉 彭丽芳 初玎鲒 吴琼 李文文 (74)专利代理机构 上海弼兴律师事务所 31283代理人 王卫彬 陈卓(51)Int.Cl.C07C 69/78(2006.01)C07C 67/11(2006.01)(54)发明名称一种苯甲酸苄酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种苯甲酸苄酯的合成方法。
该合成方法包括以下步骤：溶剂中，在季铵盐的存在下，将苯甲酸钠与氯化苄进行亲核取代反应即可；所述溶剂为烷烃类溶剂和/或酯类溶剂。
本发明的合成方法中氯化苄的转化率高、杂质含量少，得到的苯甲酸苄酯粗品的纯度高、杂质含量少、色号低。
权利要求书2页 说明书11页 附图3页CN 111675617 A 2020.09.18C N 111675617A1.一种苯甲酸苄酯的合成方法，其特征在于，其包括以下步骤：溶剂中，在季铵盐的存在下，将苯甲酸钠与氯化苄进行亲核取代反应即可；所述溶剂为烷烃类溶剂和/或酯类溶剂。
2.如权利要求1所述的苯甲酸苄酯的合成方法，其特征在于，在所述的亲核取代反应中，所述溶剂为烷烃类溶剂。
3.如权利要求1所述的苯甲酸苄酯的合成方法，其特征在于，当所述的溶剂包含烷烃类溶剂时，所述烷烃类溶剂为碳的个数为4～8的烷烃类溶剂；和/或，当所述的溶剂包含酯类溶剂时，所述酯类溶剂为碳的个数为4～8的酯类溶剂。
4.如权利要求3所述的苯甲酸苄酯的合成方法，其特征在于，当所述的溶剂包含烷烃类溶剂时，所述烷烃类溶剂为正己烷、正辛烷、异辛烷和正庚烷中的一种或多种；例如正己烷、正辛烷、异辛烷或正庚烷；和/或，所述酯类溶剂包括乙酸乙酯和/或乙酸异戊酯。
GCLE中间体青霉素G亚砜对甲氧基苄酯的合成工艺改进
GCLE中间体青霉素G亚砜对甲氧基苄酯的合成工艺改进程渊;魏文珑
【期刊名称】《化工中间体》
【年(卷),期】2013(000)009
【摘要】本文研究了目的对合成GCLE中间体青霉素G亚砜对甲氧基苄酯的合成工艺进行改进,提高了反应收率和产物纯度。
通过以青霉素G钾盐为原料,四丁基溴化铵为催化剂与对甲氧基苄基氯酯化,再与低浓度过氧乙酸氧化,采用丙酮与正己烷(体积比2:1)重结晶得到目标产物,总收率为85.5%,结果目标产物青霉素G亚砜对甲氧基苄酯通过熔点测定、1H-NMR、IR、元素分析确证其结构特征,发现酯化时加入相转移催化剂四丁基溴化
【总页数】3页(P54-56)
【作者】程渊;魏文珑
【作者单位】山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ245.24
【相关文献】
1.青霉素G亚砜对硝基苄酯的合成研究 [J], 杨艺虹;杨建设;张珩
2.苄青霉素亚砜对-甲氧基苄酯的合成研究 [J], 杨莉;徐满才;刘智凌
3.青霉素G亚砜对甲氧基苄酯的合成研究 [J], 邢俊德;张月成
4.青霉素G亚砜对-硝基苄酯的合成工艺研究 [J], 栾伟丽;肖鉴谋;盛庆全;陆平;肖爱
桂
5.青霉素G亚砜对-硝基苄酯的合成 [J], 徐俊英;商希礼;章茹;孙日圣
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精细有机合成实验中苯甲酸制备方法的改进_覃超国
第27卷第2期肇庆学院学报Vol.27, No.2 2006 年 4 月JOURNAL OF ZHAOQING UNIVERSITY Apr. 2006精细有机合成实验中苯甲酸制备方法的改进覃超国,李红缨,郭海福(肇庆学院轻工化学系,广东肇庆526061)摘要:利用相转移催化剂对精细有机合成实验中苯甲酸的制备方法进行改进,可使反应条件温和、产率提高、反应时间缩短.关键词:精细有机合成实验;相转移催化剂;苯甲酸中图分类号:O 625文献标识码:A文章编号:1009-8445(2006)02-0047-03苯甲酸作为合成醇酸树脂、医药和染料等的中间体及食品防腐剂,在各行业中应用广泛.在精细化工实验或有机合成实验教材中,均有苯甲酸制备的实验.教材中制备苯甲酸的方法是用高锰酸钾氧化甲苯生成苯甲酸[1],但高锰酸钾水溶液与有机相极难相互溶解,进行非均相的氧化反应.在实验过程中,由于甲苯处于回流状态,高锰酸钾分批加入,使反应更加难以控制,因此造成实验产率低,甚至使个别实验失败.相转移催化(PTC),是一种发展于20世纪七八十年代的有机合成新方法.70年代被美国《化学文摘》列为专栏.众所周知,多数有机物不溶于水,在有机反应中存在有机相和水相(或固相)两相,如果没有相转移催化剂,则反应速度慢,甚至完全不能发生反应.相转移催化剂能使离子化合物与不溶于水的有机物质在弱极性溶剂中进行反应,或加速这些反应[2].笔者采用四丁基溴化铵(C4H9)4NBr)(TBAB)作为相转移催化剂,对《精细化工实验》教材中的苯甲酸制备方法进行改进,使高锰酸钾充分发挥氧化剂的作用,取得了令人满意的结果.1实验原理甲苯在氧化剂高锰酸钾及相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)的作用下,生成苯甲酸钾;苯甲酸钾用浓盐酸酸化生成不溶于水的苯甲酸固体.反应式如下:2仪器及药品实验仪器有:三口烧瓶(250 mL) ,球形冷凝管,温度计,量筒,抽滤瓶,布氏漏斗,电热套;实验药品收稿日期:2005- 07- 13作者简介:覃超国(1972- ),男,广东罗定人,肇庆学院轻工化学系实验师.48肇庆学院学报第27卷有:高锰酸钾(CP),甲苯(CP,实测密度:0.868) ,四丁基溴化铵(CP)和浓盐酸(CP).3实验步骤称取8.5 g高锰酸钾置于100 mL烧杯中,用50 mL蒸馏水溶解;将该高锰酸钾溶液移至三口烧瓶中,并在三口烧瓶中加入 2.7 mL 甲苯、0.2 g 四丁基溴化铵和 50 mL 蒸馏水.中口装上球形冷凝管 , 左口装上温度计,使温度计的测温球完全接触反应物.用电热套加热回流(但不能让回流液高于球形冷凝管的第2个冷凝球);反应至回流液不出现油珠(约需1.5 h).将反应混合液趁热减压过滤,并用少量热水洗涤滤饼;然后将滤液置于200 mL的烧杯中,在冰水浴中冷却.用浓盐酸酸化滤液,直到苯甲酸全部析出为止.将析出的苯甲酸减压过滤,用少量冷水洗涤,挤压去水分,用红外灯将制得的苯甲酸进行干燥.将产品称重,并计算产率.4结果与讨论4.1相转移催化剂的选择相转移催化剂主要分为荷电和非荷电2大类,其作用是在两相系统中将反应物与催化剂形成离子对而抽提到非质子溶剂中,避免了质子溶剂的溶剂化作用,从而加速了反应的进行.相转移催化剂具有如下性能:一是催化剂的分子结构中应含有阳离子部分,便于与阴离子形成离子对,或者具有能与反应物形成复离子的能力;二是形成的离子对具有亲有机溶剂的能力;三是烃基的结构位阻尽可能小,在反应条件下,化学性质应稳定,并便于回收.有机合成中常用的是“液—液”和“固—液”相转移的反应.例如:本实验就要求所选用的相转移催化剂本身必须是亲脂性的,并且是荷电扩散的或者是能与阴离子配对的阳离子.季铵盐是荷电催化剂中最主要的一类,具有使用范围广、价格便宜和易得的优点.一般碳原子数越多,催化效果越好;大数目的碳原子(亲脂性)和杂原子位于这些碳原子的对称位置上时,催化效果更好.选择(C4H9)4NBr提供荷电亲脂性阳离子,发挥相转移催化剂的作用.因为溴负离子完全留在水里,正离子极易将反应所需的负离子MnO4-带入有机相中.4.2实验结果比较选5 个实验小组( A1～A5) ,采用教材中的方法合成苯甲酸;另外 5 个实验小组( B1～B5)用改进的方法合成苯甲酸.实验结果见表1.表1 2 种合成方法的反应时间及产品产率注: 反应时间为回流不出现油珠时所需要的时间.由实验结果可见:采用教材的合成方法,苯甲酸的最高产率为51.45%,平均产率为47.59%,反应时间最长达250 min,平均反应时间为232 min;而采用改进的合成方法,苯甲酸最高产率达90.03%,平均产率为84.88%,反应时间最长100 min,平均反应时间为90 min.比原方法约省时一半以上,产率提高35%～40%,操作简单,整个反应温和,易于控制. 由此可见,在苯甲酸合成实验中加入相转移催化剂,是一种效果较好的方法.第2期覃超国等:精细有机合成实验中苯甲酸制备方法的改进49参考文献:[ 1]强亮生,王民.精细化工实验[M].哈尔滨:哈尔滨工业大学出版社,1997:41-42.[ 2]范如霖,徐传宁.有机合成中的相转移催化剂作用[M].上海:上海科学技术出版社.1998:112.A New Method of Synthesize Benzoic Acidin Experimentin Fine Organic SynthesisQIN Chaoguo,LI Hongying,GUO Haifu( Department of Light Industry and Chemistry, Zhaoqing University,Guangdong Zhaoqing526061,China) Abstract: Phase transfers catalyst was adopted to improve on the synthesis of benzoic acid in the experiment of fine organic synthesis.The results showed that the new method could improve the benzoic acid productive rate and reduce the reaction time in a much milder reaction condition.Key words: experiment of fine organic synthesis;phase transfers catalyst;benzoic acid( 责任编辑 : 陈静)( 上接第 35 页 )Treatment of Aniline Containing Water withMacroporous Adsorption ResinLI Xiang1, LI Zhong2( 1.Department of Light Industry and Chemistry, Zhaoqing University,Guangdong Zhaoqing526061,China;2.Department of Chemical Engineering,South China University and Technology,Guangdong Guangzhou510640,China)Abstract: The adsorption isotherms and kinetics of aniline on NKA- II and AB- 8 macroporous adsorp-tion resin were investigated.The results showed that the experimental isotherms of aniline on the two resins were satisfied with Freundlich equation.Aniline adsorption quantity on NKA- II was higher than that on AB- 8. The adsorption rate -limited step of aniline on the two resins was controlled by film diffusion.The dynamic experiment and theoretical simulation results showed that the simulation breakthrough curves were in good agreement with the experimental breakthrough curves.Key words: adsorption isotherm U adsorption kinetics V breakthrough curve V aniline V macroporous ad -sorption resin(责任编辑:陈静)。
氯化苄经苯甲酸苄酯水解制备苯甲醇研究
氯化苄经苯甲酸苄酯水解制备苯甲醇研究张珍明 李树安 葛洪玉(淮海工学院化学工程系,江苏连云港222005)摘要 研究了在相转移催化剂存在下,氯化苄与苯甲酸钠反应生成苯甲酸苄酯,然后用30%的NaOH 水解得到苯甲醇;酯化母液用稀硫酸中和回收苯甲酸;水解母液中过量的NaOH 用回收的苯甲酸中和后循环套用,平均收率为96%;w(苯甲醇) 99 3%。
研究了催化剂、物料比等因素对制备反应的影响。
关键词 苯甲醇 氯化苄 相转移催化 苯甲酸苄酯 酯化 水解收稿日期:2006-04-26基金项目:江苏省高校高新技术产业发展项目(J HB05-50)作者简介:张珍明(1964~),女,副教授,研究方向为精细有机合成。
E-mail:z henming_z hang@Study on Preparation of Benzylalcohol by Hydrolysis fromBenzylchloride via Corresponding Benzoate EstersZhang Zhenming Li Shuan Ge Hongyu(Department of Chemical Engineering,Huaihai Institute of Technology,Jiangsu Lianyungang 222005)Abstract In the presence of P TC,benzylchloride was reacted with sodium benzoate to form corresponding ester,andthen hydrolyze with 30%NaOH to give benzylalcohol with average yield of 96%and purlty of 99 3%.The mother liquors of hydrolysis reused after neutralization with benzoic acid obtained from the mother liquors of etherification reac ting with dilute H 2SO 4.The effects of PTC,the ratio of benzylchloride to sodium acetate on the yield of benzylalcohol were also investiga ted.Keywords benzylalcohol benzylchloride PTC benzyl benzoate esterification hydrolysis 苯甲醇是医药工业和香料工业广泛应用的重要中间体,它的合成路线已有文献综述[1]。
苯甲酸苯酯合成方法研究
污染小 ， 后处理简单 ， 产率较高。
关键词 ： 甲酸苯酯 ；苯酚 ； 甲酸 ； 苯 苯 三氯化磷 ； 多聚磷 酸
中图分类号 ：Ｑ ４ ． Ｔ ２５２ ４
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ： ０ — ２ Ｘ ２ １ ）０ ０ １ — ２ １ ８ ０ １ （０ １ １ — ０ ６ ０ ０
Ｈｕｅ Ｎ ｒ ｌ ｎｖｒｔ，Ｈ ａｇｈ ４５ ２ ｈｎ ） ｂｉ ｏｍａ Ｕ ｉ ｓｙ ｕｎｓｉ ３￣ ，Ｃ ｉａ ｅｉ
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔ ｏ ｎ ｗ ｐ ｏ ｅ ｓ ｓｏ ｙ ｔ ｅ ｉ ｎ ｈ ｎ ｌｂ ｎ ｏ ｔ ｗ ｒ ｔ ｄ ｅ ｔ ｅ ｆ ｓ ｍｅｈ ｄ ｗａ ｓ ｄ ｂ ｓｒ ｃ ： ｗ ｅ ｒ ｃ ｓ ｅ ｆｓ ｎ ｈ ｓ ｉ ｇ ｐ ｅ ｙ ｅ ｚ ａｅ ｅ ｅ ｓｕ ｉｄ，ｈ ｒｔ ｔ ｏ ｓ ｕ ｅ ｙ ｚ ｉ ｂ ｎ ｏｃ ａ ｉ ｎ ｈ ｎ ｌ ｏ ｈ ｏ ｄ ｔ ｎ ｏ ｒ ｈｏ ｏ ｈ ｓ ｈ ｎ ， ｉ ｌ ｆｐ ｏ ｕ ｔ９ ％ ， ｈ ｉｌ ｆ ｔ ｅ ｅ ｚ ｉ ｃ ｄ ａ ｄ ｐ ｅ ｏ ｎ ｔ ｅ ｃ ｎ ｉ ｏ ｆｔ ｃ ｌｒ ｐ ｏ ｐ ｉ ｅ ｙｅ ｄ ｏ ｒ ｄ ｃ ０ ｉ ｉ Ｔ ｅ ｙ ｅｄ ｏ ｈ ｓ ｃ ｎ ｔ ｏ ｓ ８ ％ ｏ ｈ ｏ ｄ ｔ ｎ ｏ ａａ ｙ ｉ ｇ ｂ ｏ ｙ ｈ ｓ ｈ ｒｃ ａ ｉ ｂ ｏ ｔ ｓ ｎ ｔ ｗｏ ｅ ｏ ｄ ｍｅｈ ｄ ｗａ ５ ｎ ｔ ｅ ｃ ｎ ｉ ｏ ｆｃ ｔｌｚｎ ｙ ｐ ｌ ｐ ｏ ｐ ｏ ｉ ｃ ｄ， ｙ ｃ ｎ ｒ ｔ ｇ ｗｉ ｔ ｉ ａ ｉ ｈ
苯甲酸甲酯的制备总结
苯甲酸甲酯的制备总结1. 引言苯甲酸甲酯（Methyl benzoate）是一种常用的香料和溶剂，在化学实验和工业中有广泛的应用。
本文将总结苯甲酸甲酯的制备方法及其工艺过程，以帮助读者了解该化合物的制备方法和重要参数。
2. 实验原理苯甲酸甲酯的制备一般采用苯甲酸和甲醇为原料，通过酯化反应得到。
酯化反应是一种酸催化的酯化反应，原料苯甲酸和甲醇在酸催化剂作用下发生酯化反应，生成苯甲酸甲酯和水。
常用的催化剂包括硫酸、磷酸等。
酯化反应通常进行在恒温搅拌条件下。
3. 实验步骤3.1 原料准备准备苯甲酸和甲醇作为反应原料。
苯甲酸可通过苯和二氧化碳在催化剂存在下的加热反应得到。
甲醇可通过甲烷在高温和高压条件下与氧气反应得到。
3.2 催化剂添加将苯甲酸和甲醇按照一定比例加入反应釜中，同时加入适量的酸催化剂。
常用的酸催化剂有硫酸和磷酸等。
3.3 恒温搅拌在恒温搅拌条件下进行反应。
反应温度一般选择在60-80摄氏度之间。
3.4 水解与分离待反应完成后，可进行水解与分离过程。
将反应产生的苯甲酸甲酯与水混合，在碱溶液的作用下进行酯水解反应。
酯水解反应产生苯甲酸和甲醇。
将分离出的苯甲酸通过萃取和蒸馏过程得到纯净的苯甲酸甲酯。
3.5 产品收集与储存将制备好的苯甲酸甲酯收集，通过过滤或蒸馏等方法进一步纯化。
将纯净的苯甲酸甲酯储存在无潮湿、避光的容器中，以防止其分解或受到其他污染。
4. 实验参数和条件•原料比例（苯甲酸和甲醇的摩尔比）•催化剂类型和用量•反应温度和时间•搅拌速度和方式•萃取和蒸馏过程的操作条件5. 实验注意事项•实验过程中应注意安全，避免接触和吸入有毒或刺激性物质。
•反应釜和容器要保持干净，并确保密封良好，以避免杂质的进入。
•实验过程中应注意避光和防潮，以保证实验产物的纯度和质量。
•操作过程中应遵守实验室规定和操作规程。
6. 结论苯甲酸甲酯的制备是一种酸催化的酯化反应，通过苯甲酸和甲醇在酸催化剂的作用下进行反应。
大学有机化学实验“2-氯苯甲酸苄酯的合成”
控制实验
图3
反应机理
基于前人报道[10，13]和上述控制实验，可能的反应机
Varian Inova- 400 型 超 导 核 磁 共 振 波 谱 仪（400
理被提出了（图 3）。首先，离子液体 1-丁基吡啶碘盐
MHz，TMS）；ZF-Ⅱ型四用紫外分析仪；薄层层析硅胶
酸盐{[BPy] [IO] }A 或亚碘酸盐{[BPy] [IO2] }B，甲苯的
牟芬（1990-），
女，
毕业于新疆大学，
助教，
研究方向：
化学教育、绿色催化与合成，
490179276@。
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48
总第 232 期 2021 年第 4 期（第 47 卷）
安 徽 化 工
图2
基吡啶碘盐（[BPy]I）；
试剂均为分析纯。
氢氧根负离子反应，脱去质子后形成了酸根负离子 E。
4.1 离子液体的合成
成苄基阳离子 D 和氢氧根负离子。然后，2-氯苯甲酸与
最后，苄基阳离子 D 与酸根负离子 E 偶联得到 2-氯苯甲
4 实验内容
酸苄酯化合物（图 3，path A）。此外，苄基自由基 C 也可
能力和严谨的科学态度。本文推荐的有机化学实验是
2-氯苯甲酸苄酯的制备。苄酯化合物广泛存在于药物
和天然产物中，制备苄酯化合物的传统方法为羧酸与苄
文章编号：1008-553X（2021）04-0047-05
2-氯苯甲酸发生酯化反应，成功制备了 2-解苄酯化合物的结构、性质及用途。
PO）2 equiv，只生成了少量 2-氯苯甲酸苄酯，当增加自
由基捕获剂四甲基哌啶（TEMPO）到 3 equiv 时，反应完
[Bmim]Cl／CoCl2催化合成苯甲酸苄酯
![[Bmim]Cl／CoCl2催化合成苯甲酸苄酯](https://img.taocdn.com/s3/m/6250915c3c1ec5da50e27060.png)
钠 与苯 甲醛反 应 合成 ； ） 甲酸 钠 和氯 化 苄在 三 ２苯 乙胺 存在 下酯 化合 成 ； ） 甲酸 甲酯 或 苯 甲酸乙 ３苯 酯 与过 量 的苄醇 发生酯 交换 反应 ；４ 微 波 辐射 相 ）
转 移催 化合成 。这些传 统 的合成 方法 反应 条 件苛
刻， 操作 复杂 ， 需要 大量 的易 挥发 、 毒 的溶剂 ， 有 成 本高 ， 收率低 。近年来 ， 使用 相转 移催 化酯 化 反应
苄 ） １０： 。 ， 应 温 度 （ ０ ± ５ ＝ 。 １４反 １ ０ ）℃ ， 应 ｍ Ｉ ３ ０ｈ 催 化 剂 用 量 ５ （ 尔 分 数 ） 收 率 为 ９ ． 反 －ｉ ． ， ｔ］ 摩 ； ６８
关 键 词 ： 子 液 体 ［ ｍｉ Ｃ／ ｏ １ 苯 甲 酸 苄 酯 离 Ｂ ｍ］ １Ｃ Ｃｚ
℃下 反应 ３ｈ 酯 化结 果见 表 １ Nhomakorabea ， 。
表 １ ［ ｍｉ Ｃ／ ｏ ｌ Ｂ ｍ］ ｌＣ Ｃ：用量对反应产率的影 响
ｍ Ｃ ｃ１ ［ ｍｉ ］ ／） 。 Ｂ （ 尔比ｏ 摩Ｃ１
ｒ晦
合成 和催 化反应 中取得 了 明显 的效果 Ｌ 。研究 发 ６ ］
现室 温离 子液 体在 某些 反应 中具 有 明显 的促进 作 用 和催 化 效 果 ， 者 以氯 化 １丁 基－－ 笔 一 ３ 甲基 咪 唑／
中 图分 类 号 ： ＴＱ２ ５２ ４ ． ４ 文献标识码 ： Ａ
苯 甲酸 钠 氯 化 苄
苯 甲酸苄 酯 （ 又称 安息 香酸 苯 甲酯） 白色结 是
［ ｍｉ Ｃ ／ ｏ 照文 献［ ］ 法制 备 。 Ｂ ｍ］ １Ｃ Ｃ１按 ７方
１ ２ 实 验步骤 ．
晶 或无 色粘稠 液体 ， 用做麝 香 的溶 剂 ， 精 的定 可 香 香 剂 ， 果调 味剂 ， 糖 也可 用作 药物 制剂 和塑 料工 业
有机合成题命题素材的真实性分析
有机合成题命题素材的真实性分析作者：林宏强来源：《化学教与学》2013年第01期摘要：以一道常见的有机合成题为研究对象，分析其命题意图，探讨命制该类习题时需注意的素材的真实性和科学性，避免伪合成题的出现。
关键词：有机合成；真实性；习题情境；伪合成题文章编号：1008-0546（201３）０１-008３-02中图分类号：G６３3．8文献标识码：Ｂdoi：10.3９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８－０５４６．２０１３．０１．０３３有机合成题是近年江苏高考命题的热门题型，该题综合考查学生有机化学基础知识（如官能团的性质、反应条件等）和信息处理能力。
各地模拟题中均出现了该题型，以提高学生应试水平，而这些合成题的真实性和科学性如何？本文以一道高考模拟题为例［该题流程及（1）～（4）小题略］进行简要分析。
【例题】“逆合成分析法”创始人哈佛大学Corey在合成赤霉酸的时候需要用到螺环-烯酮，其利用对苯二酚作为主要原料的合成流程如下。
（5）写出由苯酚制备1，4-环己二醇（）的合成路线图（无机试剂任选）。
合成路线图示例如下：CH3CH2OHCH2=CH2CH2BrCH2Br一、解题分析本题是一道常见有机合成题，运用逆合成分析法易作如下分析：从目标产物1，4-环己二醇的结构分析，该物质是在环己烷的1，4位引入两个羟基，要想实现该步转化首先要在环己烷的a、b处（）各引入一个卤原子，该步需通过1，3-环己二烯（）的1，4-加成实现（）；共轭二烯烃则需要通过环己烯（）先加成（与X２）后消去（脱去2分子HX）制得，最后逆推至由苯酚催化加氢得到的环己醇发生消去反应制备环己烯。
由苯酚制备1，4-环己二醇包含了官能团数目及位置的变化，其中涉及了加成、消去、加成、消去、加成、加成及水解等7步反应，需要学生掌握逆合成分析法的合成思路（图1）。
根据高中阶段所学基本有机反应，将图1稍加变化便可得到下列流程图，即该题的参考答案（图2）。
二、题目素材的真实性分析1.合成原料真实性分析例题与人教版教材的一道课后习题［1］极为相似；二者最大的不同就是以环己烷作为基础原料合成环己醇（A），而例题则用苯酚催化加氢的方法，这个看似微小的区别对命题真实性有影响吗？【选修5有机化学基础第三章第四节《有机合成》习题第2题】二乙酸-1，4-环己二酯可通过下列合成路线合成（路线图见图3，图中D物质即例题的目标产物1，4-环己二醇），请你写出各步反应的化学方程式，并指出反应类型。
复方苯甲酸苄酯洗剂的处方改进
复方苯甲酸苄酯洗剂的处方改进
孙文华
【期刊名称】《上海医药》
【年(卷),期】1999(020)001
【摘要】复方苯甲酸苄酯洗剂是治疗疥疮效果较好的一种外用O/W型乳剂。
按照《上海市医院制剂手册》收载的配方配制的这一乳剂,不仅存在如该《手册》中指出的放置日久易分层的问题,而且在实际配制中还发现分层现象十分明显,甚至当天就发生分层,影响了乳剂的质量。
为此,我们针对复方苯甲酸苄酯洗剂存在物理不稳定性问题进行分析,并对原配方进行了改进,选用卡伯波来增加溶液的粘度,并用均质机乳化,以此提高乳剂的稳定性。
【总页数】2页(P30-31)
【作者】孙文华
【作者单位】上海市皮肤病性病防治中心
【正文语种】中文
【中图分类】R942
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相转移催化合成甲酸苄酯的研究
相转移催化合成甲酸苄酯的研究
杨志成;胡继峰
【期刊名称】《日用化学工业》
【年(卷),期】1996(000)006
【摘要】本文论述了以ＣＴＭＡＢ为相转移催化剂，氯化苄和甲酸钠为原料合成
甲酸苄酯的方法。
并对原料配比、催化剂用量、反应时间等影响因素及催化剂的回收利用进行了研究，实验表明，本方法操作简单、原料价廉、产品质量好、产率高、无三废污染并易于工业化生产。
【总页数】3页(P1-3)
【作者】杨志成;胡继峰
【作者单位】华东地持学院应化系;华东地持学院应化系
【正文语种】中文
【中图分类】O623.624
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苯甲酸苄酯合成工艺改进研究
李 芸 (湖南轻工研究所 长沙 410007)
摘 要 研究了在有水存在下,利用相转移催化剂三乙胺催化苯甲酸钠和氯化苄的酯化反应。
收率达80%～90%,酯含量在98%以上。
该工艺操作简单,是一种较为简便的适合于工业化生产的合成方法。
关键词 苯甲酸苄酯 相转移催化剂 苯甲酸钠 氯化苄
中图分类号 O625 文献标识码 A 文章编号 1005-8435(1999)02-0023-02
A Study on Technological Improvement for Synthesis of Benzyl Benzoate
LI Yun
(Hunan Research Institute of Lig ht Industry Changsha410007)
A bstract Benzy l benzoate w as sy nthesized by the esterification of sodium benzoate and benzyl chloride in the presence of w ater and triethy lamine w hich w as taken as the phase transfer catalyst. Compared with o thers,this process w as simple and good economic benefits.The yield and purity w ere 80-90%and over98%,respectively.
Key words benzyl benzoate phase transfer catalyst sodium benzoate benzyl chloride
1 前 言
苯甲酸苄酯是具有近似杏仁香气的油状液体。
常用作食品香料定香剂、人造麝香等固体香料的溶剂、糖果调味剂、医药卫生用品的防虫驱虫剂、塑料工业的增塑剂等[1]。
苯甲酸苄酯的合成工艺有:①用苄醇钠与苯甲醛反应合成;②用苯甲酸钠和苯甲酰氯在三乙胺存在下进行干酯化合成。
两种工艺都是在无水条件下进行的,反应条件苛刻,操作复杂。
近十几年来随着相转移催化反应的研究发展,在酯化合成中,已经常使用相转移催化剂(PTC)。
常用的相转移催化剂是四丁基溴化铵(TBAB),三乙基苄基氯化铵(TEBAC),十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)[2]。
但这些催化剂价格比较贵,经济上不合算。
笔者在总结文献的基础上,经过多次实验,寻找出一条较理想的工艺路线:以三乙胺作相转移催化剂,在水存在下催化苯甲酸钠与氯化苄进行酯化反应。
湖南轻工研究所以该工艺为基础,实施了苯甲酸苄酯生产的工业化,其产品已投放市场。
2 实验部分
2.1 反应原理
苯甲酸钠与氯化苄的反应属两相反应,三乙胺作为相转移催化剂的机理是三乙胺与氯化苄可形成季铵盐化合物,此化合物可以携带氯化苄由有机相进入无机相,三乙胺起类似载体作用。
2.2 原料与仪器
主要原料:氯化苄、苯甲酸钠、三乙胺、碳酸钠、氯化钠(均为工业级产品)。
仪器:1102型气相色谱分析仪(上海分析仪器厂产)。
2.3 实验方法
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的500ml 三口瓶中,依次加入144g苯甲酸钠、152g氯化苄、20g三乙胺、180g水,启动搅拌,油浴加热回流5h,然后将反应液倒入分液漏斗,静置分层。
油层先用10%Na2CO3溶液与饱和食盐水混和液(体积比为3.5∶1)洗涤;再用饱和食盐水洗至pH为7后蒸馏。
收集162～163℃/1.066kPa馏分,得成品160g,酯含量99%;得前馏分31g,经分析含苯甲酸苄酯75.2%(可以在下批酯化反应中应用)。
反应的总收率为86.3%(以苯甲酸钠计)。
3 结果与讨论
3.1 催化剂的影响
相转移催化剂三乙胺的用量对反应影响较大,
第29卷第2期1999年4月
湖 南 化 工
HUNAN CHEM ICAL INDUS TRY
V ol.29No.2
April1999
实验结果如下:
三乙胺用量比(mol/mol)00.050.010.020.03收率(%)41.270.680.786.386.8
由上表可知:三乙胺用量愈多,反应速率愈快,收率愈高。
但随着三乙胺用量增加,收率增加逐渐减慢。
同时三乙胺不溶于水,用量过多后处理麻烦。
所以从后处理及经济效益角度考虑,三乙胺的量定为三乙胺∶苯甲酸钠=0.02∶1(mol/mol)。
3.2 反应时间对收率的影响
反应时间对收率的影响较大,实验结果如下:
回流时间(h)23456
收率(%)68.376.180.786.383
由上表可知:回流时间5h最佳。
回流时间低于5h,反应不完全,收率下降,回流时间超过5h,收率也下降,原因是时间过长,易生成高聚物。
3.3 反应物投料比的影响
由于氯化苄具有弱水解性,在酯化反应时会有一部分氯化苄水解,因此我们采取使氯化苄过量的方法,以提高酯化反应的收率。
实验结果如下:氯化苄∶苯甲酸钠
(mol/mol)
1.05∶11.1∶11.15∶11.2∶11.3∶1
收率(%)72.379.182.686.386.7
氯化苄过量太多对收率增加不显著,反而破坏其产品苯甲酸苄酯的香气品质。
投料比以氯化苄∶苯甲酸钠=1.2∶1(mol/mol)为宜。
3.4 反应温度的影响
温度升高,反应速度加快。
但温度过高,副反应多。
该酯化反应在100～110℃时进行为宜。
3.5 产品分析
合成出的产品经过1102型气相色谱仪分析,证明其纯度大于98%。
该产品香气经有关调香师评香验证认为香气纯正。
4 结 语
在有水存在下利用三乙胺作相转移催化剂,催化苯甲酸钠和氯化苄的酯化反应,收率为80%～90%,酯含量在98%以上。
该工艺操作简单,成品质量好,便于工业生产。
三乙胺作为相转移催化剂(PTC),原料易得,经济合算,催化性能较好。
参考文献
1 安家驹·实用精细化工辞典[M]·北京:轻工业出版社,1988·461 2 苏桂发·利用相转移催化合成苯甲酸苄酯[J]·精细石油化工, 1993,(2):33～34
作者简介:女,32岁,工程师
收稿日期:1998-12-10
(上接第5页)
机氯产品(例如氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯磺化聚乙烯、氯化聚氯乙烯等产品)的发展,使氯碱行业与石化工业更密切地合作;另一块是利用和发挥我省耗氯的优势产品光气,围绕光气做文章来发展一系列的耗氯产品和后续深加工产品(例如异氰酸酯等),形成1～2个有我省特色的氯产品。
同时,要巩固、提高现有氯产品的质量和技术含量,使其具有竞争力(例如:氯苯和邻二氯苯等)。
3.3 开发加氢精细化工产品及其它优特产品
鉴于目前我省仍有部分氯碱企业氢气未利用的情况,应鼓励企业充分利用氢气资源,大力开发一系列加氢精细化工产品,如月桂醇、山梨醇、间苯二甲胺、甲基六氢苯酐、苯胺和对氨基苯酚等。
全省中小氯碱企业应从自己的实际出发,从自己的资源优势出发,避开大厂的锋芒,走“小而精”、“小而专”、“小而特”的产品结构优势的发展道路,提高产品的技术含量,搞出自己的特色;或跨行业与轻工、纺织、造纸、肥皂、味精、建材企业联营,进行优势互补;或与上游产出携手,利用煤矸石生产聚合氯化铝,利用硅铝矿生产硅铝酸钠(4A沸石)等。
走你无我有、你有我优、低成本滚动发展道路。
3.4 优化工业布局,形成大型企业集团
我省氯碱工业现有的格局是计划经济时代大中小企业同时并举的产物。
其弊端是厂家多,地域分散,难以形成规模经济。
随着市场竞争愈演愈烈,我省氯碱企业的劣势越来越明显,竞争能力越来越弱。
面对这个局势,应强化政府的导向作用,一方面坚持不再布新点,控制盲目发展,重点扶植有资源、技术优势和产品特色的企业,一方面加大企业之间的联合力度,以大型骨干企业为龙头,打破地区和行业界线,通过资本运作、低成本扩张、资产重组等形式改组或兼并中小企业,形成具有一定生产规模,原料、产品相配套的综合性企业集团。
提高我省氯碱工业整体竞争能力。
作者简介:男,43岁,工程师
收稿日期:1999-04-10
24 湖 南 化 工 第29卷。