脱硫剂

镁法

[1]侯宇,冯乐,李经宽,乔晓磊,金燕,樊保国.碱金属盐改性炽热镁渣激冷水合脱硫剂[J/OL].环境工程学报,2017,11(05):2885-2889.

由于镁渣中含有的硅酸钙、氧化钙等碱性物质具有一定的脱硫潜力，有学者对其用作干法烟气脱硫剂进行了研究。杨靖的研究结果表明，自然冷却镁渣在920℃的条件下脱硫60 min，钙转化率为3. 36%，而经过水合活化后其钙转化率可达10.9%。段丽萍在研究中采用炽热镁渣/粉煤灰激冷水合活化的方式，脱硫性能得到了明显的提高。

为进一步提高脱硫效率，有学者致力于利用添加剂调质钙基脱硫剂的研究。其中，很多学者对碱金属盐作为添加剂调质改性脱硫剂进行了研究：张虎等利用Na2C03等改性钙基脱硫剂，研究表明脱硫剂在使用添加剂调质后表面形貌和表面成分的改变影响脱硫性能；李锦时等和IZPUIERDO等的研究认为NaCl也是一种良好的添加剂。

碱金属盐改性炽热镁渣激冷水合脱硫剂，950℃炽热镁渣渣球分别投入到不同浓度的NaCI, Na2C03 ,k2C03和Na2SO4水溶液中，在连续搅拌和恒温水浴的条件下连续反应8 h。反应结束后进行抽滤干燥研磨处理，获得改性镁渣脱硫剂。

经激冷水合后，图1 (b)中颗粒表面明显破碎和开裂，并有网状和纤维状结构，且表面出现了水合硅酸钙絮状物和部分棒状产物，这些结构都会为脱硫反应提供较大的反应表面。经Na2C03改性后，图1 (c)中颗粒表面附着了毛絮状产物，且出现网状结构，这表明添加剂改性不仅会促进水合反应生成更多水合产物，同时还伴随着其他颗粒产物在样品表面附着结晶。图1 (d)为进行脱硫反应的表面形貌，颗粒表面的孔隙和团絮物质己基本消失，堆积了光滑致密的脱硫产物，堵塞了激冷镁渣和水合产物所形成的孔隙。

结论

1)对镁渣进行激冷水合处理和加入碱金属盐添加剂改性均可提高镁渣脱硫剂的脱硫性能。

2) NaCI和Na2SO4明显改善了炽热镁渣激冷水合脱硫剂的孔隙结构从而提高了其脱硫能力，且SO42-改性后脱硫剂的孔隙结构和脱硫性能均优于Cl-改性的脱硫剂。其中，使用2% Na2SO4改性的脱硫剂的比表面积为27. 052 m2/ g ，比孔容积为未改性脱硫剂的6. 5倍，钙转化率达到40. 16%。

3) Na2C03和K2C03主要是与水合产物发生化学反应生成CaC03进而增强了改性脱硫剂的脱硫能力，且CO32-浓度越高，其改性脱硫剂的钙转化率越高。

4)提高水合温度可提高反应速率，促使更多产物的生成和结晶，对脱硫反应产生积极的影响。水合温度越高，改性脱硫剂的钙转化率越高。水合温度为80℃时，k2C03改性脱硫剂

钙转化率较20℃时提高5. 2%。

磷法

[5]段付岗,刘旭霞,赵新合.磷矿石代替石灰石作为钙法烟气脱硫剂的研究[J].煤炭加工与综合利用,2017,(02):53-55+7.

现有的钙法脱硫剂主要以石灰石为主，脱硫产品为脱硫石膏，它的实质是将废气变成废渣，即将气体SO2变成固体二水硫酸钙，无法从根本上解决问题。其缺点一是浪费硫资源，二是固体废渣同样污染环境，三是产生CO2气体，增加碳排量。如果将烟气脱硫剂由石灰石改为磷矿石，可使硫资源得到有效利用，生产出肥料级的湿法磷酸。只有这样，方可促进钙法烟气脱硫的技术进步，而不致被市场淘汰。

1.两种脱硫剂的共性

石灰石的主要成分为CaC03磷矿石的主要成分为Ca5F(P04)3，其中共同含有Ca2+或CaO 这是二者的共同点，也是用磷矿石代替石灰石作为钙法烟气脱硫剂的基本点；尽管二者的反应机理不尽相同，但最终的生成物均是二水石膏（CaS04·2H20）。

2.脱硫产品的多样性

用磷矿石代替石灰石作为脱硫剂，主产品是肥料级磷酸而不是工业废渣脱磷石膏，它可进一步加工成磷酸二铵、磷酸一铵、重过磷酸钙等化肥产品；也可进一步净化，深加工成饲料级和食品级磷酸而广泛应用在饲料和食品添加剂工业之中。脱硫副产物还有氟硅酸和硅胶，可将其带入磷酸中生产磷肥和复合肥，而不影响肥料的质量；还可经过进一步净化、提纯和浓缩，用于生产脱硫副产品氟硅酸和硅胶，或作为化学添加剂，深加工成其它高附加值的工业产品。

3.脱硫产品的价值

磷元素是继氮元素之后植物所需的第二大营养素，磷酸既作为磷肥工业的主要原料，又广泛用于生产灭火剂、饲料和食品添加剂等，具有较高的利用价值和经济价值。采用磷矿石作为脱硫剂，其主、副产品包括磷酸、氟硅酸和硅胶等均为工业产品；而用石灰石作为脱硫剂时，脱硫石膏虽称之为产品，而实质为工业废渣，不属于工业产品，故二者的价值无法比较。仅从价格而言，工业级磷酸的市场售价约为4 000元/t，肥料级磷酸约为3 000元/t；而脱硫石膏不但无销售市场，而且运输、贮存还要发生一笔不小的费用，即脱硫石膏的价值约为负100元/t。

4.节约硫资源

我国硫资源比较紧缺，主要依赖进口以满足市场需求，每年进口量(以S计)达1400万t 以上，约占国内总硫消费量的60%。用石灰石作为脱硫剂，烟气中的硫资源未得到利用，造成大量浪费。而用磷矿石作为脱硫剂，可生产肥料级磷酸产品。在磷酸工业中，萃取磷矿石中P2O5使之变成磷酸，主要使用的是硫酸。换而言之，约90%的硫酸消费于磷肥工业，这也是硫资源的主要用途。因此，用磷矿石作为脱硫剂，可使烟气中SO2气体发挥硫酸的作用，提取磷矿石中的磷，从而为烟气中硫资源的利用创造条件。

炭法

[1]刘勇军,尹华强,裴伟征,程琰,梅自良,吕莉.炭法烟气脱硫技术现状与趋势[J].环境污染治理技术与设备,2003,(09):50-54.[2017-08-10].

炭法脱硫的脱硫剂有活性炭、活性焦、膨胀石墨、炭分子筛等。

通过改善活性炭孔隙结构和表面化学性能，研制出的新型炭材料有含碘活性炭、含氮活性炭、糠醛渣活性炭。传统的活性炭形状为粉状和颗粒状，随着研究的深入，通过改变炭材料的形状和性质，出现了各种形状的活性炭，如活性炭纤维、蜂窝状活性炭等。

1.1.含碘活性炭

德国鲁奇、美国杜邦和我国宜昌磷肥厂、松木坪电厂等都曾采用含碘活性炭脱硫。含碘