第九章 香豆素

目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
香豆素
本节小结
香豆素
结
构
理化性质
提取分离
实
例
秦皮
补骨脂
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
香豆素
结构
简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 异香豆素 其他香豆素
6,7-呋喃香豆素 7,8-呋喃香豆素 6,7-吡喃香豆素 7,8-吡喃香豆素
4
目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
香豆素
含义 分布
作用
香豆素类成分有多方面的生物活性。 1．抗菌消炎作用 2．光敏作用 3．松弛平滑肌作用 4．抗凝血作用 5．其他作用
5
目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
基本知识
结构
性质
提取 分离 鉴定 结构测定
6
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香豆素
简单香豆素
6，7-呋喃香豆素
呋喃香豆素
7，8-呋喃香豆素
香
6，7-吡喃香豆素
豆
吡喃香豆素
素
7，8-吡喃香豆素
异香豆素
其他香豆素
7
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OH COOH
- H2O
8 7
6 5
1 OO
2
3 4
3
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香豆素
含义 分布 作用
分布于：伞形科、芸香科、豆科、木犀科、 菊科、兰科、茄科、瑞香科等科植物中
常见中药：茵陈、秦皮、蛇床子、补骨脂、 白芷、前胡等中均含有香豆素。
OH -
+
O OH
HONH2 HCl
COO OH
OH．
C OH O
3+
Fe
NH H+ OH
C OH O
NH O Fe 3+
3
显色反应
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香豆素
性状 溶解性 与碱反应
2、三氯化铁试剂反应： 条件：有酚羟基的香豆素， 试剂：在酸性条件下可与三氯化铁试剂， 结果：一般为污绿色至蓝绿色。
香豆素
（二）溶解性
性状 溶解性
香豆素
香豆素苷
游离态亲脂、 成苷亲水、难
不溶冷水，部 溶乙醚、苯等
与碱反应 分溶热水，易 极性小的有机
显色反应 溶有机溶剂 溶剂 都溶甲、乙醇中
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香豆素
（三）与碱的作用
性状
溶解性
与碱反应
B. 顺式邻羟基桂皮酸
C. 反式邻羟基桂皮酸
D. 裂解产物
E. 醌式结构
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多选
二．多项选择题
1．下列含木脂素类成分的中药是（
A．白芷
B．厚朴
C．补骨脂
D．五味子
E．牛蒡子
参考答案
）
2．七叶苷可发生的显色反应是（
）
A．异羟肟酸铁反应
A.Mey.）的根、茎中，具有 改善血流量、抗肿瘤作用。
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香豆素
代表物
简单香豆素 七叶内酯
备注 仅苯环一侧有取代
呋喃香豆素 补骨脂素 分线型、角型和二氢 吡喃香豆素 紫花前胡素 三小类
其他香豆素 茵陈内酯 结构不同于上面三类
单选
参考答案
4．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结
构中存在（ ）
A.甲氧基
B. 亚甲二氧基
C. 内酯环
D. 酚羟基对位的活泼氢
E. 酮基
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单选
5．下列化合物属于香豆素的是（ ）
A. 七叶内酯
B. 连翘苷
香豆素
简单香豆素 呋喃香豆素
5、其他类香豆素
H3CO HO
OO
来源于豆科植物印度黄檀
（Dalbergia sissoo Roxb .）
的心材中，具有微弱的抗凝血作
用及显著的增加冠脉流量的作用。
吡喃香豆素 异香豆素
黄檀内酯
HO
O
H3CO
西瑞香素
其他香豆素
O OO
O
来源于瑞香科植物南岭荛花
（Wikstroemia indica C.
与碱反应 显色反应
结果：Gibb’s试剂反应——蓝色化合物； Emerson试剂反应——红色化合物。
作用：判断香豆素C6位是否有取代基。
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提取和分离
（一）系统溶剂法 （二）碱溶酸沉淀法 （三）水蒸气蒸馏法 （四） 色谱分离法
(一）系统溶剂法（根据极性大小）
原药材用乙醇提取后，依次用石油醚、
乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、萃取，得
到不同极性的成分。
石油醚（脱脂）
乙醚（小极性）
药材
乙醇提取物
乙酸乙酯（中等极性） 正丁醇（中等偏大） 丙酮（极性）
（二）碱溶酸沉淀法
原理：香豆素可被热的稀碱液皂化溶解，酸化后环合 沉淀析出。
药材
0.5%NaOH 提取液
乙醚
萃取
乙醚液（脂杂质）
碱水液 加酸调 香豆素析 至中性 出沉淀
注意: 所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间
C. 厚朴酚
D. 五味子素
E. 牛蒡子苷
参考答案
7．Gibb′s反应的试剂为（ ） A.没食子酸硫酸试剂 B. 2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺 C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾 D. 三氯化铁—铁氰化钾 E. 醋酐—浓硫酸
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四、检识方法
（一）荧光 （二）显色反应* （三）色谱检识
（一）荧光
羟基香豆素在UV灯下显蓝色荧光,在碱液中 荧光增强。荧光的有无或强弱与分子中取代基的 种类和位置有关: C-7位引入羟基有强烈的蓝色荧 光，加碱后变绿色荧光；如C-8位再引入羟基,则 荧光减弱或不显荧光。
(二）显色反应*
1.异羟肟酸铁反应 2.酚羟基反应（重氮化反应） 3.Gibb’s反应 4.Emerson反应
）
A．溶剂提取法
B．Gibb′s反应
C．Emerson反应
D．三氯化铁反应
E．Molish反应
3．小分子游离香豆素具有的性质包括（
）
A．有香味
B．有挥发性
C．升华性
D．能溶于乙醇
E．可溶于冷水
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多选
参考答案
4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（
Emerson 反应——红色
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香豆素
溶剂法：利用溶解性
提取 分离
碱溶酸沉法：利用内酯环碱水解的性质
水蒸气蒸馏法：利用游离小分子香豆素 挥发性的性质
色谱法
鉴定
理化鉴别 色谱法
薄层色谱法鉴定
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。
（三）水蒸气蒸馏法
小分子的香豆素具有挥发性，采用 水蒸气蒸馏法进行提取，盐析，乙 醚萃取，回收乙醚后，香豆素晶体 析出。
（四） 色谱分离法
结构相似的化合物，常用此法分离。 1）硅胶
石油醚-乙酸乙酯,氯仿-甲醇,氯仿-丙酮, 正丁醇-醋酸-水,乙酸乙酯-醋酸-水 2）Rp-18 （反相） 甲醇-水,丙酮-水,乙腈-水,乙醇-水 3）Sephadex LH-20 甲醇-水,丙酮-水,乙腈-水,乙醇-水
）
A．香豆素母体有黄色荧光 B．羟基香豆素显蓝色荧光
C．在碱溶液中荧光减弱 D．7位羟基取代，荧光增强
E．呋喃香豆素荧光较强
5． 游离木脂素可溶于（
A．乙醇
C．氯仿
D．乙醚
） B．水 E．苯
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
多选
参考答案
6．香豆素类成分的提取方法有（
香豆素
简单香豆素
呋喃香豆素 吡喃香豆素
1、简单香豆素
8 7
1
O O HO
2
OO
6 5
3 4
RO
基本结构
七叶内酯 R=H 七叶苷 R= glc
异香豆素
来源于秦皮，是治疗痢疾的有效成分。
其他香豆素
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香豆素
简单香豆素
呋喃香豆素
2、呋喃香豆素
（1）6，7-呋喃香豆素（线型）
O
O
基本结构
O 又称补骨脂内酯
来源于豆科植物补骨脂
（ Psoralea corylifolia
L. ） 的 成 熟 果 实 中 ， 具 有 光敏活性
吡喃香豆素
（2）7，8-呋喃香豆素（角型）
异香豆素 O
其他香豆素
O
基本结构
又称白芷素（angelicin）
第九章 香豆素
1
目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
本节内容
概述
基本知识
应用实例
本节小结
同步测定
实训项目
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
香豆素
含义 分布 作用
香豆素母核—— 苯骈α-吡喃酮。
从结构上香豆素可看作是顺式邻羟基桂皮酸 的内酯。
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
香豆素
游离有香味、挥发性：水蒸气蒸馏法提取
性质
7-羟基香豆素有天蓝色荧光：用于鉴别
内酯环碱性条件加热水解开环可溶于水：碱溶 酸沉提取
溶解性：游离可溶于醇和亲脂性溶剂，苷可溶 于醇和水。用于溶剂法提取。
显色反应：异羟肟酸铁反应—红色 内酯环反应 Gibb’s反应——蓝色
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
香豆素
（一）性状
性状 溶解性
香豆素
香豆素苷
游离态为结晶形， 多 为 粉 末 ， 无 淡黄或无色，多 味，不具挥发
与碱反应 显色反应
芳香气味与挥发 性和升华性 性、升华性
紫外光下多具蓝色或紫色荧光
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
显色反应
与浓碱共沸或共熔融，a-吡喃酮开环
生成酚类或酚酸.
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ห้องสมุดไป่ตู้
目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
香豆素
1．异羟肟酸铁反应
在碱性条件下，内酯环开环，与盐酸羟胺中
性状
的羟基缩合生成异羟肟酸→在酸性条件下与
溶解性 三价铁盐结合而显红色，作为鉴别反应。
与碱反应
显色反应
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
香豆素
性状 溶解性
3、Gibb′s试剂、Emerson试剂反应：
条件：香豆素结构中酚羟基对位无取代 或碱性条件下C6位上没有取代时，
试剂：Gibb’s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺） Emerson试剂反应（4-氨基安替比林-铁氰化钾）
同步测试
单选 多选 问答题
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单选
参考答案
1．可发生异羟肟酸铁反应的母核为（ ）
A. 苯骈α-吡喃酮
B. 对羟基桂皮酸
C. 反式邻羟基桂皮酸
D. 顺式邻羟基桂皮酸
E. 苯骈γ-吡喃酮
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
单选 8．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ ）
A. 红色
B. 黄色
C. 蓝色
D. 绿色
E. 褐色
参考答案
9．香豆素的１HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明
结构中含有（ ）
A. 羟基
B. 甲基
C. 甲氧基 D. 羟甲基
E. 醛基
10．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ）
A. 脱水化合物
O
O
花椒内酯
O 来源于芸香科植物美洲 花椒中，具有解痉作用、 抑制癌细胞作用。
（2）7，8-吡喃香豆素（角型）
H3C H3C O
来源于伞形科植物印度 O O 邪蒿的果实中，具有显著的
抗真菌作用。
邪蒿内酯
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
香豆素
简单香豆素 呋喃香豆素
4、异香豆素
HO
H
CH2CH2 O
OCH3
吡喃香豆素
异香豆素
其他香豆素
O
仙鹤草内酯
来源于蔷薇科植物日本仙鹤草
（Agrimonia pilosa Ledeb.var.japonica
Nakai）的根中，具有松弛肠张力的作用， 对肠的蠕动也有抑制作用。
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
O 来源于豆科植物补骨脂
（ Psoralea corylifolia
L. ） 的 成 熟 果 实 中 ， 具 有 中 枢抑制、解痉作用。
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目标 概述 结构类型 性质 提取 分离 鉴别 结构测定 实例 实训 同步测试 小结
香豆素
简单香豆素 呋喃香豆素
吡喃香豆素
异香豆素 其他香豆素
3、吡喃香豆素
（1）6，7-吡喃香豆素（线型）