实验七7羟基4甲基香豆素的合成

实验五 7-羟基-4-甲基香豆素的合成

一、实验目的

学习Phechmann 法制备香豆素的原理，掌握4-甲基-7-羟基香豆素合成的实验操作方法

二、实验原理

OH HO

+CH 322H 5O O Cat O CH 3HO O

三、仪器和药品

间苯二酚 ，乙酰乙酸乙酯（ ；），对甲苯磺酸 。

四、实验步骤

1. 4-甲基-7-羟基香豆素的制备

在装有磁力搅拌子、回流冷凝管的50mL 干燥圆底烧瓶中加入 间苯二酚、乙酰乙酸乙酯、对甲苯磺酸，搅拌下水浴加热至75℃，继续保温2h ，将反应液倒入15mL 有碎冰的水中，析出沉淀，抽虑[1]，用10%的氢氧化钠溶液溶解沉淀，再用2M 的硫酸酸化至=4，析出白色固体，抽滤，用20mL3：2的乙醇：水溶液重结晶[2]，得白色产品（熔点184~186℃）。

2. 4-甲基-7-羟基香豆素的荧光光谱测定

1）样品准备（将样品溶解在100 ml 无水乙醇中）

2）开电脑进入 Windows 系统，开 Cary Eclipse 主机（注：保证样品室内是空的）；双击Cary Eclipse 图标。

3）在 Cary Eclipse 主显示窗下，双击所选图标，进入浓度主菜单

4）单击 Setup 功能键，进入参数设置页面，在光谱类型选框中选择“Emission ”发射光谱,设置好每页的参数，参数设置完成后，点击“OK ”。

5）测试：将液体试样放入专用的液体样品槽中，固定到样品座中，若其表面溅有溶液可用擦镜纸拭干。关闭试样室，单击 Start 键，开始发射光谱测试，测试完毕，保存文件。再重新单击 Setup 功能键，进入参数设置页面，在光谱类型选框中选择“Excitation ”激发光谱，设置好每页的参数，然后按 OK 回到浓度主菜单。单击 Start 键，开始激发光谱测试，测试完毕，保存文件，开始打印谱图。

6）测定完毕，倾出样品溶液，样品池用溶剂淋洗三次，同时关闭试样室。

7）将仪器参数恢复到原始设置，关机。

五、注释

[1] 反应停止，冷却后如果在反应瓶中直接析出固体，可以采取先抽滤，然后再用水洗涤；

[2] 为了使固体快速溶解，可以先加入12 mL 乙醇，加热使其溶解，然后趁热加入8 mL 水，再冷却即可析出晶体。

4-甲基-7-羟基香豆素的激发与发射光谱

100

200300

400

450nm

376nm

Y A x i s T i t l e X Axis Title

Ex Em

六、思考题

试述Phechmann 法制备香豆素的反应机理。

七、参考文献

1. 丁欣宇，7-羟基4-甲基香豆素的合成，上海化工，2004，26-27；

2. 实用精细化学品手册编写组，实用精细化学品手册（有机卷），北京：化学工业出版社，1996，1502；

3. 章思规，辛忠主编，精细有机化工制备手册，北京：科学技术文献出版社，1994，605-606。