八大离子测定

土壤可溶性盐分的测定

1—碳酸根和重碳酸根的测定-双指示剂-中和滴定法

试剂：

(1)0.01mol/L 1/2 H2SO4标准溶液。量取浓H2SO42.8ml加水至1000ml，将此溶液再稀释10倍，用标准硼砂标定其准确浓度。

标定：

准确称取纯净硼砂三份，每份重约 0.3—0.4g（称至小数点后四位），置于锥形瓶中，加20mL蒸馏水使之溶解（可稍加热以加快溶解，但溶解后需冷却至室温），滴入甲基红指示剂2—3滴，用硫酸溶液滴定至溶液由黄色恰变橙红色为止。记录数据，计算硫酸溶液的准确浓度。

C（H

2SO

4

）=[m（硼砂）/381.37]/[V(H

2

SO

4

mL）*1000] mol/L

(2)5g/L酚酞指示剂。称取酚酞指示剂0.5g，溶于100ml 95%的乙醇中。

(3)1g/L甲基橙指示剂：称0.1g甲基橙容于100ml水中，摇均即可。

操作步骤：

吸取两份10～20ml水土比为5:1（称20g土，100ml水）的土壤浸出液，放入100ml烧杯中。加酚酞指示剂1～2滴（每10ml加指示剂1滴），如果有紫红色出现，即表示有CO2-3存在，用H2SO4标准溶液滴定至浅红色刚消失即为终点，

记录所用H

2SO

4

溶液的体积V1（ml）。

再加甲基橙指示剂1～2滴（每5ml加指示剂1滴），在搅拌中继续用标准

H 2SO

4

溶液滴定至黄色变为桔红色即为终点（甲基橙变色终点不易判断，滴定时

可用空白样品做对照），记录加甲基橙指示剂后滴定所用H

2SO

4

标准溶液的V2

（ml）。

结果计算：

土壤中水溶性CO32-含量(cmol/kg ) =(2V1×c×ts/m)×100

土壤中水溶性CO32-含量(g/kg ) =1/2 CO32- (cmol/kg )×0.0300

土壤中水溶性HCO3-含量(cmol/kg ) = (（V2-2V1）×c×ts/m )×100

土壤中水溶性HCO3-含量(g/kg ) = HCO3- (cmol/kg )×0.0610

式中:V1—酚酞指示剂滴定终点时消耗标准硫酸溶液体积（ml），此时碳酸盐只是半中和，故2×V1；

V2—溴酚蓝指示剂滴定终点时消耗标准硫酸溶液体积（ml）；

C—1/2 H2SO4标准溶液的浓度（mol/L）；

ts—分取倍数；

m—烘干土样质量（g）；

0.030—每1/2mmol CO32-的摩尔质量；

0.061—每1/2mmol HCO3-的摩尔质量；

100—换算成每百克土中的百分数。

2—氯离子的测定-硝酸银滴定法

试剂:

(1)50g/L铬酸钾指示剂。铬酸钾(K2CrO4)5g溶于少量（约75ml）水中，加10%硝酸银溶液（称1.0g硝酸银溶于10ml水中）出现棕红的悬浮物为止，再避光静置24小时，过滤除去沉淀，半清夜稀释至100ml，贮于棕色瓶中。

(2)0.025mol/L硝酸银标准溶液。准确称取经105℃烘干的硝酸银4.2468g 溶于蒸馏水中，移入容量瓶，加水定容至1000ml，摇匀，保存于棕色瓶中。必要时用0.01mol/L KCl标准溶液标定其准确浓度。

操作步骤：

吸取土壤浸出液10～20ml，每5ml溶液加铬酸钾指示剂1滴，用标准的硝酸银滴定至溶液出现棕红色沉淀不再消失为止，记下毫升数V。

结果计算：

土壤中Cl-含量（cmol/kg）=V×c×ts/m×100

土壤中Cl-含量（g/kg）=Cl-（cmol/kg）×0.03545

式中：V—滴定时消耗硝酸银的体积(ml)；

c—硝酸银的摩尔浓度(mol/L)；

0.03545—Cl-的摩尔质量（kg/mol）。

3—硫酸根离子的测定-EDTA间接络合滴定法

试剂：

(1)0.01mol/LEDTA溶液。称取EDTA二钠盐3.72g溶于无二氧化碳蒸馏水中，微热溶解，冷却后定容至1000ml，其浓度可用标准钙或镁液标定。

(2)0.01mol/L钡镁混合液。2.44g氯化钡(BaCl2·2H2O)和 2.04g氯化镁(MgCl2·6H2O)溶于水，定容至1000ml，摇匀。此溶液中钡、镁浓度各为0.01mol/L，2-1mg。

每毫升约可沉淀SO

4

(3)PH10缓冲溶液。称取氯化铵33.75g溶于150ml水中，加氨水285ml，用水稀释至500ml。

(4) 1：4 HCl溶液。1份浓盐酸与4份水混合。

(5)铬黑T指示剂和K-B指示剂

操作步骤:

(1)吸取土壤浸出液10～20ml于150ml三角瓶中，加入（1：4）HCl 5滴，加热至沸，趁热用吸管缓缓地加入过量25—100%的钡镁混合液(约5—10ml)，并

继续加热5分钟，放置2小时以上。

加入PH10缓冲液5ml摇匀，再加入K—B指示剂或铬黑T指示剂1～2滴，摇匀后立即用EDTA标准液滴定至溶液由酒红色突变成纯蓝色。如果终点前颜色太浅，可补加一些指示剂，记录EDTA标准溶液的体积数V1。

(2)空白标定。取25ml水，加（1：4）HCl 5滴，钡镁混合液5或10ml（用量与上述待测液相同），PH10缓冲液5ml，K—B混合指示剂或铬黑T指示剂1～2滴，摇匀后用EDTA标准液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色，记录EDTA溶液的用量V2。

(3)土壤浸出液中Ca2+和Mg2+合量的测定。吸取上述（1）土壤浸出液相同体积【测定见钙和镁离子的测定操作步骤（1）】,记录EDTA溶液的用量V3。（可免去此步骤）

注释：如果V

2

﹢V3- V1=A(ml)，A+A×25%≤所加氯化钡体积，表明所加沉淀剂足量。A+A×25%≥所加氯化钡体积，表明所加沉淀剂不够，应重新少取待测液，

或多加沉淀剂重新测定SO

4

2-。

结果计算：

土壤中水溶性1/2SO

42-的含量(cmol/kg)= c(EDTA)×(V

2

﹢V3- V1)×ts/m×

100

土壤中水溶性SO

42-的含量(g/kg)= 1/2SO

4

2-(cmol/kg)×0.0480

式中：V1—待测液中原有Ca2+、Mg2+以及SO42-作用后剩余钡镁剂所消耗的总EDTA溶液的体积（ml）；

V2—钡镁剂（空白标定）所消耗的EDTA溶液的体积（ml）；

V3—同体积待测液中原有Ca2+、Mg2+所消耗的EDTA溶液的体积（ml）；

C—EDTA标准溶液的摩尔质量（kg/mol）；

0.0480—1/2SO

4

2-的摩尔质量。

4—钙和镁离子的测定-EDTA滴定法

试剂：

(1)0.01mol/LEDTA标准溶液。称取3.720克EDTA二钠盐溶解于无二氧化碳的蒸馏水中，微热溶解，冷却后定容至1000ml。

(2)PH10缓冲液（氨缓冲液）。称取氯化铵（化学纯）67.5g，溶于300ml无二氧化碳蒸馏水中，加浓氨水(密度0.9g/ml，含氨25%)570ml混合，然后加水稀释至1000ml，注意防止吸收空气中的二氧化碳。