实验二-Witting反应：顺、反-1,2-二苯乙烯的制备

实验二

—Witting反应：顺、反-1,2-二苯乙烯的制备

一、实验目的

1、掌握Wittig反应合成烯烃的原理和方法;

2、巩固分液操作。

二、实验原理

本实验通过苄氯与三苯基膦作用，生成氯化苄基三苯基鏻，再在碱存在下与苯甲醛作用，制备1,2－二苯乙烯。第二步是两相反应，通过季鏻盐起相转移催化剂和试剂的作用，反应可顺利进行，具有操作简便，反应时间短等优点。

(C6H5)3P+C6H5CH2Cl(C6H5)3PCH2C6H5Cl

(C6H5)3P=CHC6H5C6H5CHO+(C

H5)3PO

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产物中，顺式烯烃为液体，极性大；反式烯烃为固体，极性小。加入无水乙醇大极性溶液中，会析出反式烯烃。

三、仪器及药品

仪器：圆底烧瓶、球形冷凝管、直形冷凝管、抽滤瓶、布氏漏斗、分液漏斗等 药品：苄氯、三苯基膦、氯仿、二甲苯、苯甲醛、二氯甲烷、NaOH、乙醇

四、实验步骤

1、苄基三苯基氯化鏻的制备

在50 mL圆底烧瓶中，加入1.0 mL苄氯、2.0 g三苯基膦和15 mL氯仿，装上带有干燥管的回流冷凝管，在水浴上回流2h。反应完毕，蒸出氯仿，再向反应瓶中加入5 mL二甲苯，充分摇振混合，抽滤。用少量二甲苯洗涤结晶，于110ºC烘箱中干燥1 h，备用。

2、顺、反-1,2－二苯乙烯的制备

在50 mL三口瓶中，加入上步得到的0.59g苄基三苯氯化鏻，0.2 mL苯甲醛和8 mL二氯甲烷，装上回流冷凝管。在电磁搅拌器的充分搅拌下，自三口瓶一侧慢慢滴入1.0 mL 50%氢氧化钠水溶液，使其保持微沸。滴加完毕，继续搅拌15min。

将反应混合物转入分液漏斗，摇振后分出有机层，有机相用无水硫酸镁干燥，滤去干燥剂，在水浴上蒸去有机溶剂。残余物加入无水乙醇加溶解（约需

10 mL），然后置于冰浴中冷却，析出反－1,2－二苯乙烯结晶。抽滤，干燥。

五、注意事项

1、苄氯蒸气对眼睛有强烈的刺激作用，一定要在通风橱中取用，转移时切勿滴在瓶外，如不慎沾在手上，应用水冲洗后再用肥皂擦洗。

2、有机磷化物通常是有毒，与皮肤接触后应立即用肥皂擦洗。

3、NaOH溶液的浓度很关键，一定要配好。

4、CH2Cl2因为熔沸点比较低，在分液时要记得常放气来减压。

5、有机相转移到锥形瓶中时要保持其干燥。

六、讨论

1、二甲苯作用：易于让第一步生成的盐析出，溶解未完全反应的样品。

2、第一步生成产物没有提纯，这样也可以保证第二步有较好的产率。

3、在分层时，有没有更好的办法使有机相更好的被提纯出来？

答：将反应混合物转入分液漏斗，加入10 mL水和10 mL乙醚，摇振后分出有机层，水层每次用10 mL乙醚萃取2次，合并有机层和醚萃取液，每次用10 mL 水洗涤3次。这样可能效果会更好一点。

4、在第二步可以把二氯甲烷换成三氯甲烷吗？

答：不可以。因为在第二步反应中有NaOH的参与，会和氯仿反应生成卡宾，而卡宾会和碳碳双键反应生成环氧化合物。