大学无机化学试题

第十章配位化合物
本章总目标：
1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质
2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例
3：配离子稳定常数的意义和应用
4：配合物形成时性质的变化。

各小节目标：
第一节：配位化合物的基本概念
1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念，
配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。

配位化合物：含有配位单元的化合物。

配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。

配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。

2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序；
3：了解配合物的结构异构和立体异构现象
第二节：配位化合物的价键理论
1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。

2：会分辨内轨型和外轨型配合物。

可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数。

3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的配键来熟悉价键理论中的能量问题。

第三节：配合物的晶体场理论
1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念
2：掌握配合物的晶体场理论。

3;了解影响分裂能大小的因素
）晶体场的对称性
中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，大。

中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，相对大些。

（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。

4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。

第五节：配位化合物的稳定性
1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18电子规则。

2：了解配位平衡及影响的因素。

习题
一选择题
1.Fe（III）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+接受孤电子对的空轨是（）
A.d2sp3
B.sp3d2
C.p3d3
D.sd5
2.五水硫酸铜可溶于浓HCl，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（）
A.所得溶液成蓝色
B.将溶液煮沸时释放出Cl2，留下一种Cu（I）的配合物
C.这种溶液与过量的NaOH溶液反应，不生成沉淀
D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu（I）的氯化物
3.在[Co（C2O4）2（en）]-中，中心离子Co3+的配位数为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.3
B.4
C.5
D.6
4.下列物质中最稳定的是（）
A.Co（NO3）3
B.[Co（NH3）6]（NO3）3
C.[Co（NH3）6]Cl2
D.[Co（en）3]Cl3
5.下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（）
A.[HgI4]2->[HgCl4]2->[Hg(CN)4]2-
B.[Co(NH3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN)6]3-
C.[Ni(en)3]2+>[Ni(NH3)6]2+>[Ni(H2O)6]2+
D.[Fe(SCN)6]3->[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-
6.最适于对的描述是（）
A.sp3d2杂化，顺磁性
B.sp3d2杂化，反磁性
C.d2sp3杂化，顺磁性
D.d2sp3杂化，反磁性
7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其E0一定（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.变小
B.变大
C.不变
D.由具体情况决定
8.已知，则值为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.-0.026V
B.0.026V
C.-0.906V
D.-0.052V
9.已知，将2.00mol·dm-3的en溶液与0.200mol·dm-3的NiSO4溶液等体积混合，则平衡时[Ni2+]/mol·dm-3为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.1.36×10-18
B.2.91×10-18
C.1.36×10-19
D.4.36×10-2
10.下列配离子中，无色的是（）
A. B. C. D.
11.下列配合物平衡反应中，平衡常数K0＞1的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.
B.
C.
D.
12.下列配离子中，分裂能最大的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A B. C. D.
13.下列配合物中，不存在旋光异构体的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.[PtCl2（OH）2（NH3）2]
B.K3[Cr（C2O4）3]
C.[Co（en）2Cl2]Cl
D.[Co（en）（NH3）4]Cl3
14.下列配离子具有正方形或八面体结构，其中作螯合剂的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.[Co（NH3）5（CO3）]+
B.[Pt（en）（CO3）2]
C.[Pt（en）（NH3）（CO3）]
D.[Co（NH3）4（CO3）]
15.下列离子水合放热最多的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.Mn2+
B.Co2+
C.Ni2+
D.Zn2+
16.下列化合物中，肯定为无色的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.SeF3
B.TiCl3
C.MnF3
D.CrF3
17.在下列配合物中，是中性配合物的是（）
A.[Cu（H2O）4]SO4·H2O
B.H2[PtCl6]
C.[Cu（NH3）4]（OH）2
D.[Co（NH3）3Cl3]
18.在下列配合物中，配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是（）
A. K2[Co（NCS）4] 2- +2
B. [Co（NH3）5Cl]Cl2 6+ +3
C. [Pt（NH3）2Cl2] 0 +4
D. [Co（ONO）（NH3）3（H2O）2]Cl2 6+ +3
19.在下列配合物的命名中，是错误的是（）
A. Li[AlH4] 四氢合铝（III）酸锂
B. [Co（H2O）4Cl2]Cl 氯化二氯·四水合钴（III）
C. [Co（NH3）4（NO2）Cl]+一氯·亚硝酸根·四氨合钴（III）配阳离子
D. [Co（en）2（NO2）（Cl）]SCN 硫氰酸化一氯·硝基·二乙二氨合钴（III）
20.下列物质所属类型，判断错误的是（）
A. CuSO4·5H2O为配合物
B. Co（NH3）6Cl3为复盐
C. Ni（en）2Cl2为螯合物
D. KCl.MgCl2·6H2O为复盐
21. 螯合剂一般具有较高的稳定性，是由于（）
A.螯合剂是多齿配体
B.螯合物不溶于水
C.形成环状结构
D.螯合剂具有稳定的结构
22. [Ni（CO）4]、[Ni（CNS）4]2-、[Ni（CN）5]3-的空间构型分别为（）
A. 正四面体正四面体三角双锥
B. 平面正方形平面正方形三角双锥
C. 正四面体平面正方形三角双锥
D. 平面正方形正四面体三角双锥
23. K稳与K不稳之间的关系是（）
A.K稳>K不稳
B.K稳>1/K不稳
C.K稳<K不稳
D.K稳=1/K不稳
24.已知：Au3++3e Au ，。

[AuCl4]-+3e Au+4Cl -，
则反应Au3++4Cl-[AuCl4]-的稳定常数为（）
A.3.74×10-18
B.2.1×1025
C.4.76×10-26
D.8.1×1022
25.配体中一个氯原子与两个金属离子配位形成的配合物叫（）
A.螯合物
B.多酸型配合物
C.多核配合物
D.—酸配合物
26. [Ni（CN）4]2-和[Ni（CO）4]中未成对电子数分别为（）
A.0和2
B.2和2
C.2和0
D.0和0
27.下列配合物中属于高自旋的是（）
A.[Co（NH3）6]3+
B.[Mn（CN）6]4-
C.[Fe（H2O）6]2+
D.[Fe（CN）6]4-
28.紫红色的Ti(H2O)62+吸收的可见光颜色为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.黄
B.绿
C.蓝
D.橙
29.下列配合物不具有平面四边形结构的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A. Ni（CO）4
B.
C. [AuCl4]-
D. [PtCl4]2-
30.下列配离子中，具有逆磁性的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A. [Mn（CN）6]4-
B. [Cu（CN）4]2-
C. [Co（NH3）6]3+
D. [Fe（CN）6]4-
二填空题
1.下列各对配离子稳定性大小的对比关系是（用”>”或”<”表示）(《无机化学例题与习题》吉大版)
⑴[Cu(en)2]2+ [Cu(NH3)4]2+ ⑵[Ag(NH3)2]+ [Ag(S2O3)2]3-
⑶[FeF6]3- [Fe(CN)6]3- ⑷[Co(NH3)6]2+ [Co(NH3)6]3+
2.在Zn（OH）2、Fe（OH）3、Fe（OH）2、Cd（OH）2和Pb（OH）2
中，能溶于氨水形成配合物的有和。

3.⑴画出PtCl2（NH3）2的两种几何构型：；。

⑵画出PtBrCl（NH3）2的异构体空间结构：；。

⑶画出PtBrCl（en）异构体的空间结构：；。

4.有两种组成相同的配合物，化学式均为COBr（SO4）（NH3）5，但颜
色不同红色有加入AgNO3后生成沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；
另一个为紫色，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。

两配合物的结构式和命名：红色；紫色。

5.四氯合铂（II）酸四氨合铂（II）的结构式。

6.命名下列配合物：(《无机化学例题与习题》吉大版)
⑴[Pt（NH3）（NO）（Py）（NH2OH）]Cl
⑵[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）]
⑶[Cr（NH3）6][Co（CN）6]
⑷PtCl2（OH）2（NH3）2]
7.具有顺磁性，则它的几何构型为；几何构型为，具有磁性。

(《无机化学例题与习题》吉大版)
8. 已知[PtCl2（NH3）2]具有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化
轨道应是杂化；的中心离子所采取的杂化轨道应是
杂化。

(《无机化学例题与习题》吉大版)
9.指出下列配离子的中心离子中未成对电子数：(《无机化学例题与习题》吉大版)
⑴⑵⑶
⑷⑸⑹
10.写出下列配合物的化学式：
⑴四异硫氰根·二氨四钴（III）酸铵⑵二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（III）⑶五氰·羰基合铁（II）配离子⑷四氯合铂（II）酸四氨合铜
⑸二水合溴化二溴·四水合铬
三简答题
1.为什么正四面体配合物绝大多数是高自旋？
2.画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。

(《无机化学例题与习题》吉大版)
⑴[FeCl2（C2O4）en] ⑵[Co（C2O4）3]3- ⑶[Co（en）2Cl2]+
⒊解释原因：和为四面体结构；而和为正方形结构。

(《无机化学例题与习题》吉大版)
4.什么是中心离子的配位数？怎样确定配位数？配位数和配位体的数目
有什么关系，举例说明。

5.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成，继续加入过量的KI溶液时HgI2溶解得无色的配离子。

请说明HgI2有颜色而无色的原因。

(《无机化学例题与习题》吉大版)
6.为什么ⅠB、ⅡB族的金属元素生成配合物时配位数一般不超过4？《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
7.Fe2+离子与CN-形成的配合物是抗磁性的，但与H2O形成的配离子则是顺磁性的。

说明原因。

《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
8.PH3与NH3同过渡金属形成配合物的能力哪个更强？试解释之。

《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
9.[Ni（CO）4]和[Ni（CN）4]2-的立体构型有何不同？为什么？《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
10.KI溶液中加入[Ag（NH3）2]NO3溶液，能使Ag+形成不溶物而析出，但加入K[Ag（CN）2]溶液后，却不能有沉淀形成，为什么？《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）
11.配合物[Pt（NH3）2（OH）2Cl2]，[Pt（NH3）2（OH）Cl3]，[Pt（NH3）3Cl3]各有多少种几何异构体？《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社）12.二价铜的化合物中，CuSO4为白色，而CuCl2为暗棕色，CuSO4·5H2O为蓝色。

请解释之。

(《无机化学例题与习题》吉大版)
13.有两种钴（Ⅲ）配合物组成均为Co（NH3）5Cl（SO4），但分别只与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应。

写出两个配合物的化学结构式，并指出它们属于哪一类异构现象？(《无机化学例题与习题》吉大版)
14. 命名下列各配合物和配离子：(《无机化学习题》武大版)
（1）（NH4）3[SbCl6] （2）Li[AlH4]
（3）[Co（en）3]Cl3（4）[Co（H2O）4Cl2]Cl
（5）[Cr（H2O）4Br2]Br·2H2O （6）[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）
（7）Co（NO2）6]3-（8）[Co（NH3）4（NO2）C]+
（9）[Cr（Py）2（H2O）Cl3] （10）[Ni（NH3）2（C2O4）]
15. 指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：(《无机化学习题》武大版)
（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl] （2）Pt（Py）（NH3）ClBr]
（3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2] （4）NH4[Co（NH3）2（NO2）4]
（5）[Co（NH3）3（OH）3] （6）[Ni（NH3）2Cl2]
（7）[Cr（en）2（SCN）2]SCN （8）[Co（en）3]Cl3
（9）[Co（NH3）（en）Cl3] （10）[Co（en）2（NO2）2]Cl2
16. 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：(《无机化学习题》武大版)
（1）Al3+ 与F- 或Cl- 配合；
（2）Pd2+与RSH或ROH配合；
（3）Cu2+与NH3或配合；
（4）Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。

四计算题
1.0.10mol·dm-3CuSO4溶液中加入6.0mol·dm-3的NH3·H2O1.0dm-3，求平衡
时溶液中Cu2+的浓度（K
=2.09×1013）
稳
2.2.00cm31.0mol·dm-3的氨水可溶解AgCl约多少克？（KspAgCl=1.6×
10-10、
K稳）
3.已知：Zn2++2e=Zn ，。

计算的K
稳
4.近似计算AgBr在2.0mol·dm-3氨水和2.0mol·dm-3Na2S2O3溶液中的溶解
度（mol·dm-3）各为多少？已知K
，
稳
K稳，KspAgBr=7.7×1013
5.已知和的离解常数分别为1.0×10-9和3.3×10-16，
NH3·H2O的K b为1.8×10-5，试求
⑴下列反应的平衡常数：+4NH3
⑵ 1.0mol·dm-3NH3溶液中的比值。

6.已知：，
试计算下列反应，在298K时
的平衡常数K，并指出反应自发的方向。

7.已知：Au3++3e=Au [AuCl4]-+3e=Au+4Cl-计算[AuCl4]-的稳定常数。

8. 在1dm-36mol·dm-3的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol固体的NaOH，铜氨配合物能否被破坏？(《无机化学例题与习题》吉大版)
9. 将铜电极浸在一种含有1.00 mol·dm-3氨和1.00Cmol·dm-3Cu（NH3）配离子的溶液里，若用标准氢电极作正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为
0.0300V。

试计算Cu（NH3）配离子得稳定常数（已知=0.34V）。

(《无机化学例题与习题》吉大版)
10. 为什么在水溶液中，Co3+离子能氧化水，[Co（NH3）6]3+却不能氧化水？
K稳，Co（NH3）=1.38×105；K稳Co（NH3）=1.58×1035；K b，NH3=1.8×10-5
=1.808V；=1.229V；=0.401V (《无机化学例题与习题》吉大版)
第十一二章碱金属和碱土金属
总体目标：
1.掌握碱金属、碱土金属单质的性质，了解其性质、存在、制备及用途之间的关系
2.掌握碱金属、碱土金属氧化物的类型及重要氧化物的性质及用途
3.掌握碱金属、碱土金属氢氧化物溶解性和碱性的变化规律
4.掌握碱金属、碱土金属盐类的性质；认识锂和镁的相似性
各节目标：
第一节金属单质
1.了解碱金属和碱土金属单质的物理性质，包括颜色、状态、熔点、沸点、硬度、密度、导电性
2.掌握碱金属和碱土金属单质的化学性质，主要包括：①与水的反应②与非金属的反应（O2、Cl2、N2、H2等等）③与液氨的反应④与其他物质反应
3.了解碱金属和碱土金属的存在、熔盐电解法和热还原法制备方法及用途
第二节含氧化合物
1.掌握碱金属、碱土金属氧化物的类型，包括普通氧化物、过氧化物、超氧化物和臭氧化物及一些重要氧化物的性质和用途
2.掌握碱金属、碱土金属氢氧化物在同族从上到下溶解性增大及随离子半径的增大碱性增强的变化规律
第三节盐类
1.掌握碱金属、碱土金属重要盐类的热稳定性和溶解性的变化规律及用途
2.认识锂和镁的相似性，掌握它们的特性
Ⅱ习题
一选择题
⒈下列氮化物中最稳定的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》)
A. Li3N
B. Na3N
C. K3N
D. Ba3N2
⒉已知一碱金属含氧化合物，遇水、遇CO2均可放出氧气，在过量氧气中加此碱金属，可直接生成该含氧化合物，此氧化物之阴离子具有抗磁性，此物质为（）
A.正常氧化物
B.过氧化物
C.超氧化物
D.臭氧化物
⒊超氧离子，过氧离子与氧分子O2相比较，稳定性低的原因是（）
A. 、反键轨道上的电子比O2的少，从而它们的键级小
B. 、反键轨道上的电子比O2的少，从而它们的键级大
C. 、反键轨道上的电子比O2的多，从而它们的键级小
D. 、反键轨道上的电子比O2的多，从而它们的键级大
⒋电解熔融盐制金属钠所用的原料是氯化钠和氯化钙的混合物，在电解过程中阴极析出的是钠而不是钙，这是因为（）
A.，钠应先析出
B.还原一个钙离子需要2个电子，而还原一个钠离子只需一个电子，
C.在高温熔融条件下，金属钠的析出电位比金属钙低
D.析出钙的耗电量大于析出钠的耗电量
⒌已知，这是由于（）
A.锂的电离能大于钾、钠
B.锂与水的反应速度较钾、钠与水的更为强烈
C.锂与水的反应速度较钾、钠与水的更为缓慢
D.Li的水化能大于Na+和K+的水化能
⒍碱金属氢氧化物的溶解度较碱土金属氢氧化物为大，这是由于（）
A.它们的氢氧化物碱性强
B.它们的氢氧化物电离度大
C.碱金属离子的离子势大
D.碱金属离子的电离势小
⒎锂和镁性质上的相似性是由于（）
A.锂、镁的离子极化能力相似
B.锂、镁的离子变形性相似
C.两者离子均为8电子层构型
D.两者离子半径相近、离子电荷相同
⒏下列硫酸盐中热稳定性最高者是（）
A. Fe2（SO4）3
B. K2SO4
C. BeSO4
D. MgSO4
⒐用金属钠在高温下能把KCl中的K还原出来，原因是（）
A.金属钠比金属钾更活泼
B.在高温下，金属钾比金属钠更易挥发，可以使反应△rS0增大
C.NaCl的晶格能高于KCl、NaCl更稳定
D.高温下，KCl可分解成单质金属钾和氯气，氯气和金属钠生成氯化钠
⒑下列金属元素中形成化合物时共价倾向较大的是（）
A.Na
B.Li
C.Ca
D.Be
⒒超氧离子的键级为（）
A. 2
B. 5/2
C. 3/2
D. 1
⒓除锂盐外，碱金属可形成一系列复盐，一般的讲复盐的溶解度（）
A.比相应的简单碱金属盐为大
B.比相应的简单碱金属盐为小
C.与相应的简单碱金属盐溶解度相差不大
D.与相应的简单碱金属盐溶解度相比较，无规律性
⒔下列化合物中熔点最高的是（）
A. MgO
B. CaO
C. SrO
D. BaO
⒕180C时Mg（OH）2的溶度积是1.2×10-11，在该温度时，Mg（OH）2饱和溶液的pH值为
A. 10.2
B. 7
C. 5
D. 3.2
⒖碱土金属氢氧化物溶解度大小顺序是（）
A.Be(OH)2>Mg(OH)2>Ca(OH)2>Sr(OH)2>Ba(OH)2
B.Be(OH)2<Mg(OH)2<Ca(OH)2<Sr(OH)2<Ba(OH)2
C.Mg(OH)2<Be(OH)2<Ca(OH)2<Sr(OH)2<Ba(OH)2
D.Be(OH)2<Mg(OH)2<Sr(OH)2<Ca(OH)2<Ba(OH)2
⒗Ca2+、Sr2+、Ba2+的铬酸盐溶解度大小顺序是（）
A. CaCrO4<SrCrO4<BaCrO4
B. CaCrO4<BaCrO4<SrCrO4
C. CaCrO4>SrCrO4>BaCrO4
D. BaCrO4<SrCrO4<CaCrO4
⒘由MgCl2.6H2O制备无水MgCl2可采用的方法是（）
A.加热脱水
B.用CaCl2脱水
C.用浓H2SO4脱水
D.在HCl气流中加热脱水
⒙Ca2+、Sr2+、Ba2+的草酸盐在水中的溶解度与铬酸盐相比（）
A.前者逐渐增大，后者逐渐降低
B.前者逐渐降低，后者逐渐增大
C.无一定顺序，两者溶解度很大
D.两者递变顺序相同
⒚卤化铍具有较明显的共价性，是因为（）
A.Be2+带有2个单位正电荷
B.Be2+的半径小，离子势大，极化能力强
C.Be2+次外层只有2个电子
D.卤离子变形性大
⒛Ba2+的焰色反应为（）
A.黄绿色
B.紫色
C.红色
D.黄色
21．下列氧化物中，最稳定的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.Li+
B.Na+
C.K+
D.Mg2+
22.下列化合物中，溶解度最小的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.NaHCO3
B.Na2CO3
C.Ca（HCO3）2
D. CaCl2
23.下列碳酸盐中，热稳定性最差的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.BaCO3
B.CaCO3
C.K2CO3
D.Na2CO3
二填空题
⒈金属锂应保存在中，金属钠和钾应保存在中。

(吉林大学《无机化学
例题与习题》)
⒉在s区金属中，熔点最高的是，熔点最低的是；密度最小的是，硬度最小的是。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)
⒊给出下列物质的化学式：(吉林大学《无机化学例题与习题》)
⑴萤石⑵生石膏⑶重晶石
⑷天青石⑸方解石⑹光卤石⑺智利硝石⑻芒硝⑼纯碱⑽烧碱
⒋比较各对化合物溶解度大小(吉林大学《无机化学例题与习题》)
⑴LiF AgF ⑵LiI AgI ⑶NaClO4 KClO4
⑷CaCO3 Ca（HCO3）2 ⑸Li2CO3 Na2CO3
⒌ⅡA族元素中，性质表现特殊的元素是，它与P区元素中的性质极相似，如两者的氯化物都是化合物，在有机溶剂中溶解度较大。

⒍碱土金属的氧化物，从上至下晶格能依次，硬度逐渐，熔点依次。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)
7.周期表中，处于斜线位置的B与Si、、性质十分相似，人们习惯上把这种现象称之为“斜线规则”或“对角线规则”。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)
8.在CaCO3，CaSO4，Ca（OH）2，CaCl2，Ca（HCO3）2五种化合物中，溶解度最小的是。

9.Be（OH）2与Mg（OH）2性质的最大差异是。

10.电解熔盐法制得的金属钠中一般含有少量的，其原因是。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)
三简答题
⒈工业上用什么方法制取K2CO3？能用氨碱法制K2CO3吗？为什么？
⒉市场上售的NaOH中为什么常含有Na2CO3杂质？如何配制不含Na2CO3杂质的稀NaOH溶液？
⒊钾比钠活泼，单可以通过下述反应制取钾，请解释原因并分析由此制取金属钾是否切实可行？Na+KCl NaCl+K
4.一固体混合物可能含有MgCO3，Na2SO4，Ba（NO3）2，AgNO3和CuSO4。

混合物投入水中得到无色溶液和白色沉淀；将溶液进行焰色试验，火焰呈黄色；沉淀可溶于稀盐酸并放出气体。

试判断哪些物质肯定存在，哪些物质可能存在，哪些物质肯定不存在，并分析原因。

5.在电炉法炼镁时，要用大量的冷氢气将炉口馏出的蒸气稀释、降温，以得到金属镁粉。

请问能否用空气、氮气、二氧化碳代替氢气作冷却剂？为什么？
四计算题
⒈碳酸钙（固）在大气压下分解为CaO（固）和CO2。

计算在298K及1.00大气压下，在密闭容器中CaCO3（固）上部CO2（气）的平衡蒸气分压。

⒉下列反应MgO（s）+C（s、石墨）=CO（g）+Mg（g）的有关热力学数据如下：
试计算：⑴反应的热效应△rH0(298)；
⑵反应的自由能△rG0(298)；
⑶讨论反应的自发性，在什么温度下反应可以自发进行？
3.将1滴（0.05cm3）0.50mol/dm3的K2CrO4的溶液加到3.00 cm3pH=6.00的缓冲溶液中，（1）[CrO42-]的浓度是多少？（2）若要得到BaCrO4沉淀（Ksp=1.2×10-10），所需Ba2+的最低浓度是多少？
4.（1）若[CO32-]=0.077 mol/dm3，计算MgCO3沉淀后溶液中的Mg2+浓度。

（2）当溶液体积蒸发为原来的1/5时，计算沉淀Mg（OH）2所需的OH-浓度。

5.将0.50 cm3
6.00 mol/dm3的NaOH溶液加到0.50 cm30.10 mol/dm3的NH4NO3溶液中，平衡后溶液中NH3溶液的浓度是多少？
第十三章硼族元素
总体目标：
1.掌握硼单质、氢化物、卤化物和含氧化物的性质、用途和制备方法
2. 通过硼及其化合物的结构和性质，掌握缺电子化合物的成键特征
3.掌握铝及其化合物的结构、性质和制备
4. .认识铍和铝的相似性
各节目标：
第一节硼单质及其化合物
1.掌握硼单质的结构、化学性质、用途和制备方法
2.掌握乙硼烷、硼酸（H3BO3）、硼砂和三卤化硼的性质、结构和制备方法
3.通过硼及其化合物的结构和性质，掌握缺电子化合物的成键特点和桥键的形成第二节铝单质及其化合物
1.掌握铝及其化合物的主要性质和AlCl3的结构，了解铝的提取和冶炼
2.认识铍和铝的相似性，如金属单质、无水卤化物、水合卤化物、氢氧化物
第三节镓、铟、铊
了解镓、铟、铊单质及其重要化合物的性质
习题
一、选择题
⒈下列有关硼、铝性质的叙述，错误的是( )
A.都是缺电子原子
B.B(OH)3是弱酸，Al(OH)3是两性偏碱性
C.其三卤化物分子都是平面三角形结构
D.都是亲氧元素
⒉在下列a—Al2O3的制备方法中，不妥的是( )
A.灼烧Al(OH)3
B.灼烧Al(NO3)3
C.高温电解Al2(SO4)3
D.金属铝在氧中燃烧
⒊下列铝的化合物不能用湿法制得的是( )
A. Al2(CO3)3
B.Al2(SO4)3
C.AlCl3
D.Al(Ac)3
4. 以下矿物中含有铝的是( )
A.冰晶石
B.孔雀石
C.白云石
D.方铅矿
5. 下列化合物属于缺电子化合物的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.BCL3
B. H[BF4]
C. B2O3
D. Na[Al(OH)4]
6. 在硼的化合物中，硼原子的最高配位数不超过4，这是因为( )
A .硼原子半径小B.配位原子半径大
C.硼与配位原子电负性差小
D. 硼原子无价层d轨道
7. 下列关于BF3的叙述中，正确的是( )
A.BF3易形成二聚体
B.BF3为离子化合物
C. BF3为路易斯酸
D. BF3常温下为液体
8. 下列金属单质中，熔点最低的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)
A. Cu
B. Zn
C. Na
D. Ga
9. 下列化合物中，熔点最低的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)
A. BCl3
B. CCl4
C. SiCl4
D. SnCl4
10. 下列物质中水解并能放出H2的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)
A. B2H6
B. N2H4
C. NH3
D. PH3
11. 下列化合物中不能稳定存在的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)
A. SbI3
B. PI3
C. AlI3
D. TiI3
12 . 下列含氧酸中属于一元酸的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)
A .H3AsO3 B.H3BO3 C.H3PO3 D .H2CO3
13.下列物质中，酸性最弱的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)
A.. H3PO3 B . H2S C. H3BO3 D. H5IO6
14.下列金属中，与硝酸反应得到产物的氧化数最低是( )
A .In B. Tl C. Fe D . Bi
15.下列金属中，氧化能力最强的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)
A. NO2
B.SO3 C .B2O3 D. Tl2O3
16.下列分子中，偶极矩最小的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)
A .B2H6 B. SO2 C. NCl3 D. SF4
17.下列化合物中，氧化性与惰性电子对效应有关的是( )
A .I2O5 B. Tl2O3 C . Mn2O7 D. CrO3
18.与NaCO3溶液反应生成碱式盐沉淀的离子是( )
A.Al3+
B.Ba2+
C.Cu2+
D.Hg2+
19.氧化性最强的是( )
A. Al2O3
B. Ga2O3
C. In2O3
D. Tl2O3
20.水解性最强的是( )
A. AlCl3
B. AlBr3
C. NaCl
D. KNO3
21.下列物质熔点最高的是( )
A.单质硼
B.金属铝
C.金属镓
D. AlCl3
22. 用电解法制备金属铅时，在Al2O3中加入Na3AlF6的作用是( )
A.使Al2O3的熔化温度降低
B.作为原料
C.防止金属铝氧化
D.加快反应速度
23.下列关于乙硼烷的叙述中，不正确的是( )
A.它是缺电子化合物
B.围绕B—B键可自由旋转
C.分子中存在三中心二电子氢桥键
D.它最终水解产物是氢气和硼酸
24.硼酸与多元醇反应，生成配位酸，使其酸性( )
A.减弱
B.增强
C.不变
D.变化不定
二、填空题
1. 最简单的硼氢化合物是，B原子的杂化方式为；由于它属于化合物，B 与B存在碱。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)
2.AlCl3·6H2O加热后，产物是。

3.由于铝，所以它不溶于水。

由于铝，所以它不与浓硝酸反应。

铝与氢氧化钠溶液作用生成和。

4.GaCl2是磁性物质，结构式应写成
5.硼砂的化学式为，其为元碱。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)
6.写出用稀硝酸处理金属铊的反应方程式。

7.写出向KI溶液中加入TlCl3溶液的反应方程式。

8.无机苯的化学式为，其结构为，与的结构相似。

9.硼酸为状晶体，硼酸分子之间以键结合，层与层之间以结
合，故硼酸晶体具有性，可作为剂。

10.放在手中能够融化的金属有，以液相存在的温度范围最大的是。

(吉
林大学《无机化学例题与习题》)
11.硼酸与乙醇生成硼酸三乙酯的化学式，其火焰为色，以此可以鉴
定硼酸。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)
12.B2O3与金属氧化物共熔生成的硼珠有特征的颜色，称为硼珠试验，如CoO的硼珠Co(BO2)2为深蓝色，则CuO 的硼珠为色，MnO 的硼珠为色，NiO的硼珠为色，Cr2O3的硼珠为色，Fe2O3的硼珠为色。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)
13.判断：
⑴化合物的热稳定性Ga2O3 Tl2O3
⑵化学活泼性a—Al2O3r—Al2O3
⑶酸性Al(OH)3 Ga(OH)3
⑷酸性溶液中，氧化性Ga2O3 Tl2O3
⑸In+和Tl+在水中歧化的是
14AlCl3在气态或CCl4溶液中是体，其中有桥键。

15.Ga3+与F-配位时形成，与Cl-配位时形成。

三、简答题
TlOH易溶而TlCl难溶；(吉林大学《无机化学例题与习题》)
BCl3的沸点比AlCl3低(吉林大学《无机化学例题与习题》)
CuCl2 顺磁性而InCl2 为逆磁性。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)
3.4. 铝和硼有哪些相同和不同的性质？
5．⑴就铝盐和铝酸盐的生成和性质作一简单扼要的比较。

⑵就Al2Cl6和B2H6的结构作一比较。

6.根据铝在酸性或碱性时的标准电极电势说明：(1)铝在酸、水、碱中溶解
的可
能性，以便确定铝在这些溶液中的稳定性。

(2)实际上铝不溶于水中，但能溶于
NH4Cl或Na2CO3的溶液中。

四、计算题
⒈在铝盐溶液中滴加碱溶液，并充分搅拌，当刚有Al(OH)3沉淀生成时，
溶液中Al3+离子浓度为0.36mol/L，问开始沉淀时溶液的pH值为多少？
(已知Ksp[Al(OH)3]=1.9×10-33)？
2.求饱和Al(OH)3水溶液的pH值。

(Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33)
3.在pH=10时，要使0.10M铝盐溶液不生成Al(OH)3沉淀，NaF浓度至
少需要多大？
第十四章碳族元素
总体目标：
1.掌握碳、硅单质、氢化物、卤化物和含氧化物的性质和制备。