第五章 巴比妥类药物分析
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巴比妥酸的 R1 5，5－取代物 C5 6 1 2 C O 1，5，5－取代物 R2 C N R3 C2位硫取代物 H O
O H C N 3 4
母核：巴比妥酸，丙二酰脲的结构
H5C2 H5C2
CO H C NFra bibliotekC O
C N H O 巴比妥
H5C2
C N H O 苯巴比妥
C
O H C N
C O
CH2 CH CH2
二银盐↓
缺点：受温度影响较大；以溶液出现浑浊来指 示终点难以观察。 终点：电位法（Ag－玻璃电极系统）
2.测定方法与计算 例如:异戊巴比妥及其钠盐的测定： 溶剂：甲醇
碱性试液：新配3％无水Na2CO3
滴定液：AgNO3滴定液（0.1 mol/L）
终点：电位法
VFT 含量＝ 100 ％ W
（二）溴量法
-
O HgNO3
O N
O R1 R2
N N O
OH HgNO3
白色
+
O R1 R2
4. 与香草醛的反应
丙二酰脲基团中氢比较活泼，可与香草醛在浓
硫酸存在下发生缩合反应，生成棕红色产物。
O H5C2
H N
O NH +
CHO H2O OCH3 OH
O H5C2
H N N
OO N CH
H N
O C2H5 CH(CH2)2CH3 CH3
CH3(CH2)2CH O CH3
CH3(CH2)2CH O CH3
O OCH3
OH
加乙醇后，其反应产物可转变为
O N H5C2 N CH3(CH2)2CH CH O CH3
棕红色
OH HO N O OCH3 N O C2H5 CH(CH2)2CH3 CH3
OH
蓝色
5. 紫外吸收光谱特征
主要特点：随着电离级数的不同，巴比
醚层 过滤 残渣 3mg
105 ℃干燥 1h
水洗3次5ml/次
（杂质）
四、含量测定
银量法 溴量法 酸碱滴定法 紫外分光光度 提取重量法 HPLC法、GC法 电泳法
巴比妥类药物的含 量测定方法
（一）银量法
1.原理： 巴比妥类 一银盐 优点：操作简便，专属性较强。
Na2CO3 AgNO3 AgNO3
304（大） 255（小） 304
6. 色谱行为特征（主要用于鉴别）
（1）TLC
一般采用对照品比较法，要求供试品主 斑点应与对照品斑点一致。 （2）HPLC
与对照品比较保留行为，主要是比较保 留时间和相对保留时间。
7. 显微结晶
（1）药物本身的晶型 巴比妥类药物的酸性水 溶液可析出相应巴比妥类药物的特殊结晶。
吡啶
吡啶
紫色或紫色↓
绿色
R1 R2
CO NH C CO NH C O
水—吡啶
R1 R2
CO C
N C OH
CO NH
部分离子化
R1 C R2
CO
N C O
+ H+
CO NH
2+ N 2 N + CuSO4 N Cu + SO2 4
2
R1 R2
CO C
N C O
+
2+ N Cu N
CO NH
R1 R2 R1 R2
(二） 测定熔点
巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓
→ 过滤 → 洗涤 → 干燥 →测熔点
例如： 司可巴比妥钠的鉴别 取本品 1g 水 溶解 稀醋酸 强力搅拌 加水煮沸溶解成澄清溶液 放冷 过滤 结晶在70℃干燥后，熔点 约为97℃。 苯巴比妥钠的鉴别 中国药典的方法：取本 品 约 0.5g 加水溶解 加过量稀盐酸 白色结晶性沉淀 过滤 用水洗净沉淀 105℃干燥，熔点应为174℃～178℃。
（三）利用特殊取代基或元素的鉴别试验
1.利用不饱和取代基的鉴别试验 司可巴比妥钠 原理：含烯丙基，可发生加成 或 氧化反应 ①与碘试液反应
NaO N
O H N O
（碘、溴） （高锰酸钾）
NaO
H N OI
CH2 CH3 CH3
+
I 2
N
O
I CH2 CH3
CH3
②与高锰酸钾的反应 原理：具有还原性，在碱性溶液中与高锰 酸钾反应，使紫色的高锰酸钾还原成棕色的 二氧化锰。
弱酸性 鉴别
（二）主要性质
1. 弱酸性
1,3-二酰亚胺基团，能发生酮式-烯醇式 互变异构，在水溶液中发生二级电离
O R1 R2 O H N O NH O R1 R2 O pK1 = 8 H N N OH O -H+ R1 H+ R2 H N O -H+ N H+
2 pK =
O R1 R2
N N O
第五章 巴比妥类药物的分析
鉴别试验
结构剖析
理化特征
杂质检查
含量测定
基本要求
一、掌握我国药典中巴比妥类药物的 鉴别和含量测定的基本原理与方法。 二、熟悉国外药典本类药物鉴别和含 量测定的基本原理与方法。。 三、了解本类药物的体内分析方法。
一、结构特征与典型药物
（一）基本结构 巴比妥酸的衍生物，结构通式如下
CO C
N C O N Cu C O N
CO NH CO C CO NH N
(3)与Co2+的反应
这一反应的现象与铜盐反应的现象相 似，均生成紫堇色配位化合物。本反应要求 在无水的条件下进行，所用试剂均应不含水 分，以使反应灵敏，而且形成的有色产物也 比较稳定，常用无水乙醇或甲醇；钴盐为醋 酸钴、硝酸钴或氧化钴；碱以有机碱为好， 一般采用异丙胺。
3 + H 2SO4 NH + 2KNO
H3 C
O
N
O
2O NH + K2SO4 + 2H
O
O O2N NO2
黄色
②与硫酸-亚硝酸钠的反应 苯巴比妥与硫酸 -亚硝酸钠反应生成橙黄色 产物，并随即转变为橙红色。
③与甲醛-硫酸的反应
苯巴比妥与甲醛-硫酸反应，生成玫瑰红色
产物。
3.硫元素的反应
硫喷妥钠 可将其硫元素转变为无机硫离子，而显硫 化物的反应。如硫喷妥钠在氢氧化钠试液 中与铅离子反应生成白色沉淀；加热后， 沉淀转变成黑色的硫化铅。
（四）红外分光光度法
一种有效而可靠的定性分析手段。 《中国药典》(2010年版)收载的巴比妥类药物 采用红外分光光度法（标准图谱对照法）作为 鉴别手段。
三、特殊杂质检查
特殊杂质：在特定药物的生产和贮存过程中
引入的杂质。
药物中特殊杂质的检查主要是根据药物和杂
质在物理、化学性质上的差异来进行的。
1. 苯巴比妥的特殊杂质检查
[ 酯化 ] [ 水解] ， CH2CONH 2 C2H5OH,H 2SO4 COOC 2H5 -C=C-ONa COOC 2H5 (I) 乙酰化] [乙酰化 C2H5Br H N N O -CH 2COOC 2H5
[ 缩合 ] OC2H5 O=C , C 2H5ONa OC2H5 COOC 2H5 -CH ( ) O [ 环合 ]
R1 CO R2 N C OH + 5NaOH CO NH
R1 R2
COONa +2NH3 + 2Na2CO3
JP(14) 采用这一反应鉴别异戊巴比妥和巴比妥。
(2)巴比妥类药物钠盐的水解 本类药物钠盐的水溶性比较大，在吸湿的情 况下也能水解。水解的速度与温度和pH 值有关。 室温和pH10以下时水解较慢，pH 11以上随着碱度 的增加水解速度也随之加快。
2
R1 R2
CO NH CO CO NH
NH CO N Co N CO NH
+ Co2+ + 4 (CH3)2CHNH2
R 1 OC R 2 OC R 1 OC R 2 OC
NHCH(CH 3)2 NHCH(CH 3)2 + 2(CH3)2CHN+H3
(4)与Hg2+的反应
O R1 R2 H N O -HNO3 O + Hg(NO3)2 R1 NH R2 H N N O OH + NH3 + H2O N HgNO3 O O R1 R2 N N O O NH4 + HNO3 HgOH
O R1 R2 O H N N ONa R1 R2
H2 O
R1 R2
C
COONa CONHCONH 2
H2 O
CHCOONa + 2NH 3
3. 与重金属反应（丙二酰脲基团） (1)与Ag+的反应
R1 R2 CO C CO NH N C ONa + AgNO3 + Na2CO3
R1 R2
CO C CO
O
O 12
R1 CO N R2
C OH CO NH
+ NaOH
R1 CO N R2
C ONa + H2O CO NH
弱酸性 白色结晶
H+
弱碱性 易溶于水
易溶于有机溶剂 用于：分离、鉴别、检查和含量测定。
2. 水解反应
(1)巴比妥类药物的水解 主要是酰亚胺基团的性质，与碱溶 液共沸就可以水解生成氨气，生成的氨 气可使红色石蕊试纸变蓝。反应式如下：
妥类药物的紫外光谱会发生显著的变化。
也就是说，溶液pH值的不同以及取代基的
不同会对紫外光谱产生影响。
A1.5
B C
1.0
0.5
A
230 250 270 290 λ(nm)
A.H2SO4液 (0.05mol/L,未电离) B.pH9.9缓冲液(一级 电离) C.pH13NaOH液 (1mol/L,二级电离)
巴比妥：长方形
苯巴比妥：球形→ 花瓣状
（2）反应产物的晶型 巴比妥 硫酸铜-吡啶试液 十字形紫色结晶
苯巴比妥
浅紫色细小不规 则的或类似菱形 的结晶
二、鉴别试验
(一) 丙二酰脲鉴别反应 这一鉴别试验已经收载在中国药典附录 中的“一般鉴别试验”项下。包括银盐反应 和铜盐反应，分别生成沉淀和呈色反应。
苯基丙二酰脲是由于中间体（Ⅱ）的乙基化反 应不完全，而与脲素缩合生成的。其酸性比苯 巴比妥强，能使甲基橙指示剂呈红色。
方法：在一定量苯巴比妥供试液中，加入甲基 橙指示剂不得显红色
（2）溶液的澄清度
主要是控制苯巴比妥中乙醇不溶性杂质
利用苯巴比妥酸这些杂质在乙醇溶液中的溶解 度比苯巴比妥小的特性进行检查。
H 2N C=O ,CH3ONa H2 N
[ 酸化 ] ，[ 消除 ] HCl
COOC 2H5
-C
COOC 2H5 COOC 2H5 H N
C2H5 O [ 酸析 ] HCl H3C O O NH
ONa
H3 C
（1）酸度（指示剂法） 主要是控制副产物苯基丙二酰脲。
O H C6H5 H N O NH O
2.计算
V 含 量%
注意事项：
原料药
空
V样 F T W
剩余滴定法
100%
（1）操作中要防止溴和碘的逸失。 （2）平行条件进行空白试验可以减少溴和碘 逸失带来的误差。
乙醇5ml 加热回流 3min 方法： 供试品 1.0g 溶液应澄清
（3）中性或碱性物质 中性或碱性物质是由中间体（Ⅰ）形 成的酰胺、酰脲或分解产物等杂质，不溶 于氢氧化钠试液但溶于乙醚；而苯巴比妥 具有酸性，溶于氢氧化钠试液，故采用提 取重量法测定其含量。
10ml 25ml 2O 5ml 供试品 1.0g NaOH H 乙醚 振摇 1min
N C ONa + NaHCO3 + NaNO3 N Ag
可溶性一银盐
R1 R2 CO C CO N Ag Ag R1 R2 CO C CO N Ag N C O + NaNO3 N C ONa + AgNO3
不溶性二银盐 白色↓
(2)与Cu2+的反应
巴比妥类 + 铜吡啶试液 硫喷妥钠 + 铜吡啶试液
NaO 3 N
O H N O
CH2 + CH3 CH3 NaO 3 N
O H N O OH OH
2KMnO 4 +
4H 2O
CH2 + CH3 CH3 2MnO 2 + 2KOH
2.利用芳环取代基的鉴别试验 苯巴比妥 ①硝化反应 苯巴比妥或其钠盐，与硝酸钾和硫酸共热， 生成黄色硝基化合物。 H
H3 C O H N O
C3H7 CH CH3
C
O H C N C N O
C ONa
司可巴比妥钠
O C2 H5 CH3 CH2 CH2 CH CH3
H N N O
SNa
硫喷妥钠
巴比妥类药物
结构: 苯环、丙烯基、S 丙二酰脲 性质： 各有特性 应用： 鉴别 含量测定 结构决定性质 丙二酰脲类反应 鉴别、含量测定
1,3-二酰亚胺
1.原理： 司可巴比妥钠含不饱和键，与溴定量地发生加成反应
NaO N
O H N O
CH2 CH3
NaO + Br 2 N
H N
O Br Br
CH2
O
（定量过量） CH 3
Br2 + 2KI 2KBr + I2 （剩余） I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
CH3
CH3
近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消 失，将滴定的结果用空白试验校正
巴比妥类药物的紫外吸收光谱
硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl 溶液 NaOH 溶液 (0.1mol/L) －－－－ (0.1mol/L)
pH
1 (原形) 10 (一级电离) 13 (二级电离)
5,5-取代物 （nm） 无
240 255
1, 5,5-取代物 （nm） 无
240 240
C2硫代 （nm） 287（大） 238（小）
O H C N 3 4
母核：巴比妥酸，丙二酰脲的结构
H5C2 H5C2
CO H C NFra bibliotekC O
C N H O 巴比妥
H5C2
C N H O 苯巴比妥
C
O H C N
C O
CH2 CH CH2
二银盐↓
缺点：受温度影响较大；以溶液出现浑浊来指 示终点难以观察。 终点：电位法（Ag－玻璃电极系统）
2.测定方法与计算 例如:异戊巴比妥及其钠盐的测定： 溶剂：甲醇
碱性试液：新配3％无水Na2CO3
滴定液：AgNO3滴定液（0.1 mol/L）
终点：电位法
VFT 含量＝ 100 ％ W
（二）溴量法
-
O HgNO3
O N
O R1 R2
N N O
OH HgNO3
白色
+
O R1 R2
4. 与香草醛的反应
丙二酰脲基团中氢比较活泼，可与香草醛在浓
硫酸存在下发生缩合反应，生成棕红色产物。
O H5C2
H N
O NH +
CHO H2O OCH3 OH
O H5C2
H N N
OO N CH
H N
O C2H5 CH(CH2)2CH3 CH3
CH3(CH2)2CH O CH3
CH3(CH2)2CH O CH3
O OCH3
OH
加乙醇后，其反应产物可转变为
O N H5C2 N CH3(CH2)2CH CH O CH3
棕红色
OH HO N O OCH3 N O C2H5 CH(CH2)2CH3 CH3
OH
蓝色
5. 紫外吸收光谱特征
主要特点：随着电离级数的不同，巴比
醚层 过滤 残渣 3mg
105 ℃干燥 1h
水洗3次5ml/次
（杂质）
四、含量测定
银量法 溴量法 酸碱滴定法 紫外分光光度 提取重量法 HPLC法、GC法 电泳法
巴比妥类药物的含 量测定方法
（一）银量法
1.原理： 巴比妥类 一银盐 优点：操作简便，专属性较强。
Na2CO3 AgNO3 AgNO3
304（大） 255（小） 304
6. 色谱行为特征（主要用于鉴别）
（1）TLC
一般采用对照品比较法，要求供试品主 斑点应与对照品斑点一致。 （2）HPLC
与对照品比较保留行为，主要是比较保 留时间和相对保留时间。
7. 显微结晶
（1）药物本身的晶型 巴比妥类药物的酸性水 溶液可析出相应巴比妥类药物的特殊结晶。
吡啶
吡啶
紫色或紫色↓
绿色
R1 R2
CO NH C CO NH C O
水—吡啶
R1 R2
CO C
N C OH
CO NH
部分离子化
R1 C R2
CO
N C O
+ H+
CO NH
2+ N 2 N + CuSO4 N Cu + SO2 4
2
R1 R2
CO C
N C O
+
2+ N Cu N
CO NH
R1 R2 R1 R2
(二） 测定熔点
巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓
→ 过滤 → 洗涤 → 干燥 →测熔点
例如： 司可巴比妥钠的鉴别 取本品 1g 水 溶解 稀醋酸 强力搅拌 加水煮沸溶解成澄清溶液 放冷 过滤 结晶在70℃干燥后，熔点 约为97℃。 苯巴比妥钠的鉴别 中国药典的方法：取本 品 约 0.5g 加水溶解 加过量稀盐酸 白色结晶性沉淀 过滤 用水洗净沉淀 105℃干燥，熔点应为174℃～178℃。
（三）利用特殊取代基或元素的鉴别试验
1.利用不饱和取代基的鉴别试验 司可巴比妥钠 原理：含烯丙基，可发生加成 或 氧化反应 ①与碘试液反应
NaO N
O H N O
（碘、溴） （高锰酸钾）
NaO
H N OI
CH2 CH3 CH3
+
I 2
N
O
I CH2 CH3
CH3
②与高锰酸钾的反应 原理：具有还原性，在碱性溶液中与高锰 酸钾反应，使紫色的高锰酸钾还原成棕色的 二氧化锰。
弱酸性 鉴别
（二）主要性质
1. 弱酸性
1,3-二酰亚胺基团，能发生酮式-烯醇式 互变异构，在水溶液中发生二级电离
O R1 R2 O H N O NH O R1 R2 O pK1 = 8 H N N OH O -H+ R1 H+ R2 H N O -H+ N H+
2 pK =
O R1 R2
N N O
第五章 巴比妥类药物的分析
鉴别试验
结构剖析
理化特征
杂质检查
含量测定
基本要求
一、掌握我国药典中巴比妥类药物的 鉴别和含量测定的基本原理与方法。 二、熟悉国外药典本类药物鉴别和含 量测定的基本原理与方法。。 三、了解本类药物的体内分析方法。
一、结构特征与典型药物
（一）基本结构 巴比妥酸的衍生物，结构通式如下
CO C
N C O N Cu C O N
CO NH CO C CO NH N
(3)与Co2+的反应
这一反应的现象与铜盐反应的现象相 似，均生成紫堇色配位化合物。本反应要求 在无水的条件下进行，所用试剂均应不含水 分，以使反应灵敏，而且形成的有色产物也 比较稳定，常用无水乙醇或甲醇；钴盐为醋 酸钴、硝酸钴或氧化钴；碱以有机碱为好， 一般采用异丙胺。
3 + H 2SO4 NH + 2KNO
H3 C
O
N
O
2O NH + K2SO4 + 2H
O
O O2N NO2
黄色
②与硫酸-亚硝酸钠的反应 苯巴比妥与硫酸 -亚硝酸钠反应生成橙黄色 产物，并随即转变为橙红色。
③与甲醛-硫酸的反应
苯巴比妥与甲醛-硫酸反应，生成玫瑰红色
产物。
3.硫元素的反应
硫喷妥钠 可将其硫元素转变为无机硫离子，而显硫 化物的反应。如硫喷妥钠在氢氧化钠试液 中与铅离子反应生成白色沉淀；加热后， 沉淀转变成黑色的硫化铅。
（四）红外分光光度法
一种有效而可靠的定性分析手段。 《中国药典》(2010年版)收载的巴比妥类药物 采用红外分光光度法（标准图谱对照法）作为 鉴别手段。
三、特殊杂质检查
特殊杂质：在特定药物的生产和贮存过程中
引入的杂质。
药物中特殊杂质的检查主要是根据药物和杂
质在物理、化学性质上的差异来进行的。
1. 苯巴比妥的特殊杂质检查
[ 酯化 ] [ 水解] ， CH2CONH 2 C2H5OH,H 2SO4 COOC 2H5 -C=C-ONa COOC 2H5 (I) 乙酰化] [乙酰化 C2H5Br H N N O -CH 2COOC 2H5
[ 缩合 ] OC2H5 O=C , C 2H5ONa OC2H5 COOC 2H5 -CH ( ) O [ 环合 ]
R1 CO R2 N C OH + 5NaOH CO NH
R1 R2
COONa +2NH3 + 2Na2CO3
JP(14) 采用这一反应鉴别异戊巴比妥和巴比妥。
(2)巴比妥类药物钠盐的水解 本类药物钠盐的水溶性比较大，在吸湿的情 况下也能水解。水解的速度与温度和pH 值有关。 室温和pH10以下时水解较慢，pH 11以上随着碱度 的增加水解速度也随之加快。
2
R1 R2
CO NH CO CO NH
NH CO N Co N CO NH
+ Co2+ + 4 (CH3)2CHNH2
R 1 OC R 2 OC R 1 OC R 2 OC
NHCH(CH 3)2 NHCH(CH 3)2 + 2(CH3)2CHN+H3
(4)与Hg2+的反应
O R1 R2 H N O -HNO3 O + Hg(NO3)2 R1 NH R2 H N N O OH + NH3 + H2O N HgNO3 O O R1 R2 N N O O NH4 + HNO3 HgOH
O R1 R2 O H N N ONa R1 R2
H2 O
R1 R2
C
COONa CONHCONH 2
H2 O
CHCOONa + 2NH 3
3. 与重金属反应（丙二酰脲基团） (1)与Ag+的反应
R1 R2 CO C CO NH N C ONa + AgNO3 + Na2CO3
R1 R2
CO C CO
O
O 12
R1 CO N R2
C OH CO NH
+ NaOH
R1 CO N R2
C ONa + H2O CO NH
弱酸性 白色结晶
H+
弱碱性 易溶于水
易溶于有机溶剂 用于：分离、鉴别、检查和含量测定。
2. 水解反应
(1)巴比妥类药物的水解 主要是酰亚胺基团的性质，与碱溶 液共沸就可以水解生成氨气，生成的氨 气可使红色石蕊试纸变蓝。反应式如下：
妥类药物的紫外光谱会发生显著的变化。
也就是说，溶液pH值的不同以及取代基的
不同会对紫外光谱产生影响。
A1.5
B C
1.0
0.5
A
230 250 270 290 λ(nm)
A.H2SO4液 (0.05mol/L,未电离) B.pH9.9缓冲液(一级 电离) C.pH13NaOH液 (1mol/L,二级电离)
巴比妥：长方形
苯巴比妥：球形→ 花瓣状
（2）反应产物的晶型 巴比妥 硫酸铜-吡啶试液 十字形紫色结晶
苯巴比妥
浅紫色细小不规 则的或类似菱形 的结晶
二、鉴别试验
(一) 丙二酰脲鉴别反应 这一鉴别试验已经收载在中国药典附录 中的“一般鉴别试验”项下。包括银盐反应 和铜盐反应，分别生成沉淀和呈色反应。
苯基丙二酰脲是由于中间体（Ⅱ）的乙基化反 应不完全，而与脲素缩合生成的。其酸性比苯 巴比妥强，能使甲基橙指示剂呈红色。
方法：在一定量苯巴比妥供试液中，加入甲基 橙指示剂不得显红色
（2）溶液的澄清度
主要是控制苯巴比妥中乙醇不溶性杂质
利用苯巴比妥酸这些杂质在乙醇溶液中的溶解 度比苯巴比妥小的特性进行检查。
H 2N C=O ,CH3ONa H2 N
[ 酸化 ] ，[ 消除 ] HCl
COOC 2H5
-C
COOC 2H5 COOC 2H5 H N
C2H5 O [ 酸析 ] HCl H3C O O NH
ONa
H3 C
（1）酸度（指示剂法） 主要是控制副产物苯基丙二酰脲。
O H C6H5 H N O NH O
2.计算
V 含 量%
注意事项：
原料药
空
V样 F T W
剩余滴定法
100%
（1）操作中要防止溴和碘的逸失。 （2）平行条件进行空白试验可以减少溴和碘 逸失带来的误差。
乙醇5ml 加热回流 3min 方法： 供试品 1.0g 溶液应澄清
（3）中性或碱性物质 中性或碱性物质是由中间体（Ⅰ）形 成的酰胺、酰脲或分解产物等杂质，不溶 于氢氧化钠试液但溶于乙醚；而苯巴比妥 具有酸性，溶于氢氧化钠试液，故采用提 取重量法测定其含量。
10ml 25ml 2O 5ml 供试品 1.0g NaOH H 乙醚 振摇 1min
N C ONa + NaHCO3 + NaNO3 N Ag
可溶性一银盐
R1 R2 CO C CO N Ag Ag R1 R2 CO C CO N Ag N C O + NaNO3 N C ONa + AgNO3
不溶性二银盐 白色↓
(2)与Cu2+的反应
巴比妥类 + 铜吡啶试液 硫喷妥钠 + 铜吡啶试液
NaO 3 N
O H N O
CH2 + CH3 CH3 NaO 3 N
O H N O OH OH
2KMnO 4 +
4H 2O
CH2 + CH3 CH3 2MnO 2 + 2KOH
2.利用芳环取代基的鉴别试验 苯巴比妥 ①硝化反应 苯巴比妥或其钠盐，与硝酸钾和硫酸共热， 生成黄色硝基化合物。 H
H3 C O H N O
C3H7 CH CH3
C
O H C N C N O
C ONa
司可巴比妥钠
O C2 H5 CH3 CH2 CH2 CH CH3
H N N O
SNa
硫喷妥钠
巴比妥类药物
结构: 苯环、丙烯基、S 丙二酰脲 性质： 各有特性 应用： 鉴别 含量测定 结构决定性质 丙二酰脲类反应 鉴别、含量测定
1,3-二酰亚胺
1.原理： 司可巴比妥钠含不饱和键，与溴定量地发生加成反应
NaO N
O H N O
CH2 CH3
NaO + Br 2 N
H N
O Br Br
CH2
O
（定量过量） CH 3
Br2 + 2KI 2KBr + I2 （剩余） I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
CH3
CH3
近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消 失，将滴定的结果用空白试验校正
巴比妥类药物的紫外吸收光谱
硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl 溶液 NaOH 溶液 (0.1mol/L) －－－－ (0.1mol/L)
pH
1 (原形) 10 (一级电离) 13 (二级电离)
5,5-取代物 （nm） 无
240 255
1, 5,5-取代物 （nm） 无
240 240
C2硫代 （nm） 287（大） 238（小）