最新医用有机化学第11节-胺-教学讲义ppt课件

chloride
(CH3)3N+(C2H5)OH氢氧化三甲基乙基铵 trimethylethylammonium
hydroxide
（二）胺的命名
比较复杂的胺，常以烃类作母体，氨基作为取 代基来命名。例如：
C H 3 - C H - C H 2 - C H - C H 3 N H 2 C H 3
C H 3 C H 2 - C H - C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 N H C H 2 C H 3
Solution:
Name the following:
N-methylethanamine
(or Ethyl methyl amine)
N-Ethyl-N-methylcyclohexylamine
Tricyclohexylamine
N-methylpyrrolidine
Diisopropylamine
N，N-二甲基苯胺
N-甲基-N-乙基苯胺
N,N-dimethylaniline N-ethyl-N-methylaniline
（二）胺的命名
胺盐和季铵化合物的命名：
CH3NH2·HCl C H 3 C H 2 N H 2 · A cO H
甲胺盐酸盐 （盐酸甲铵）
乙胺醋酸盐 （醋酸乙铵）
(CH3)4N+Cl氯化四甲基铵 tetramethylammonium
大多数芳胺具有毒性，苯胺可以导致再生障碍 性贫血，通过吸入，食入或透过皮肤吸收而致中 毒，食入0.25 mL就严重中毒。
β– 萘胺与联苯胺是能够引起恶性肿瘤的物质。
四、胺的化学性质 （一）胺的碱性与成盐
N
R
R
R
N H
H
学习胺的化学，要注意N上的孤对电子，胺的许多性 质都与它有关。
（一）胺的碱性与成盐
内容提要： 一、胺的分类与命名 二、胺的结构 三、胺的物理性质（自学） 四、胺的化学性质 五、苯丙胺类药物与生源胺的概念（自学） 六、重氮盐与偶氮化合物 七、重氮盐的反应
（二）胺的命名
烷基连在芳胺氮原子上，则在烷基名称前加 “N”字母，以便与苯环取代物加以区别。
CH3 N
CH3

CH3 N
CH2CH3
an
an
an
氨胺铵
必须注意：“氨、胺、铵”字的用
法,“氨”用来表示气态氨（NH3 ）或基， 如氨基（—NH2）亚 氨基（ NH）； “胺”用来表示NH3 的烃基衍生物；如 CH3-NH2 甲胺；“铵”用来表示胺的盐 类及季铵类。
Learning Check:
Name the following:
医用有机化学第11节-胺2011
第11章 胺（Amines）
胺类广泛地存在于生物界，具有极其重要 的生理作用。
绝大多数的药物含有胺的官能团——氨基。
蛋白质、核酸、许多激素、抗生素和生物 碱都含有氨基，是胺的复杂的衍生物。学习 胺的性质是学习和研究这些复杂天然化合物 的基础。
第11章 胺（Amines）
N H
H
苯胺中氮上的孤对电子与苯环发生了近似p～π共轭
（二）胺的结构
胺的立体化学：
N
3R
R1
R2
N
R1
R3
R2
两种异构体之间通过快速翻转（103～105/秒）相互 转化，因而不能分离。
（二）胺的结构
若限制这种翻转就能够得到两种对映体。1944年 Prelog就将 Troger碱 拆分得到其左旋体和右旋体。
1,3-Butanediamine
（二）胺的结构
脂肪胺
芳香胺
N
R
R1
R2
形 状：棱锥形 氮原子：sp3杂化
N R1
Ar
R2
形 状：棱锥形 氮原子：sp3~sp2杂化（更接近sp2）
（二）胺的结构
N
H 3C
H
H
∠HNH 105.9°
∠HNC 112.9 °
N H
H ∠HNH 113 °
两平面夹角39.4°
2-氨基-4-甲基戊烷 3-（ N-乙氨基）庚烷
（二）胺的命名
二元胺的命名：
N H 2 C H 2 C H 2 N H 2 N H 2 ( C H 2 ) 6 N H 2
乙二胺
己二胺
diaminoethane diaminohexane
NH2
N(CH3)2 N, N-二甲基对苯二胺
（二）胺的命名
R — N H 2 + H — O H K b=[R + N R H N 3 H ][2 -O H ]
R — N H 3 + O H p K b=-logK b
（1）产生碱性的原因： N上的孤对电子
（2）判别碱性的方法： pKb的值；或其共轭酸的 pKa的值；以及形成的铵正离子的稳定性。
（3）影响碱性强弱的因素： 电 子 效 应：3o胺 > 2o胺 > 1o胺 空 间 效 应：1o胺 > 2o胺 > 3o胺 溶剂化效应：NH3 > 1o胺 > 2o胺 > 3o胺
N
N
CH3
CH3
Troger碱
在季铵盐中若氮上连的四个基团不同时，可以拆开
成对映异构体：
CH3
CH3
C2H5
N C6H5
N C6H5
CH2CH=CH2 CH2=CHCH2
C2H5
三、胺的物理性质(自学)
甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺室温下为气体，其它 低级胺为液体；高级胺为固体；
低级胺有氨味，三甲胺有鱼腥味，腐胺（丙二胺） 尸胺（丁二胺）有恶臭味；
（一）胺的碱性与成盐
一些胺（氨）在水溶液中的pKb值
pKb
pKb
NH3
4.76
C6H5NH2
9.38
(CH3)2NH 3.27
(CH3CH2)2NH 3.06
CH3NH2
3.38
(CH3CH2)3N 3.25
(CH3)3N 4.21
CH3CH2NH2 3.36
在水溶液中胺的碱性强弱次序为： 脂 肪 胺 (2° ＞ 1 3° ° )＞ 氨 ＞ 芳 胺
季铵碱是强碱，其碱性与氢氧化钠相近！
（一）胺的碱性与成盐
溶剂化效应是给电子的，N上的H越多，溶剂化效应
就越强（NH3 > 1o胺 > 2o胺 > 3o胺），形成的铵正 离子就越稳定：
H HO
HH
RN H O H
H OH H
R1
H RNH O
H R2
1°胺
3°胺
胺在水溶液中碱性的强弱，是其电子效应、空间效 应以及溶剂化效应的综合体现。
芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体； 胺与水能形成分子间的氢键；
一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键。
( C H 3 ) 3 N C 2 H 5 N H C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 N H 2
b p :2 .8 7 º C 3 6 - 3 7 º C
4 7 .8 º C
三、胺的物理性质(自学)