对签字笔墨水的分
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着色剂
炭黑 颜料 染料
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染料
染料是签字笔墨水中的主要成分之一， 染料是签字笔墨水中的主要成分之一，起着 着色的作用。待字迹书写于纸张上之后， 着色的作用。待字迹书写于纸张上之后，染 料成分通过吸附和成膜的方式转移固定在纸 张上。由于染料的粒子半径特别微小， 张上。由于染料的粒子半径特别微小，很容 易进入纸张纤维中， 易进入纸张纤维中，因此书写后的签字笔墨 水很耐磨，保存时间也较长久。 水很耐磨，保存时间也较长久。
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傅立叶变换拉曼光谱法
种比分别在同一张白纸上划线， 将6种比分别在同一张白纸上划线，制成分析的样本，备用 种比分别在同一张白纸上划线 制成分析的样本，
样品编号 1 2 3 4 5 6
牌号 Reynolds ZEDBRA 永生 COROWN 英雄843 英雄 福士
国家 法国 日本 中国 韩国 中国 中国
目前常用溶剂：二甘醇、三甘醇、五甘醇、 目前常用溶剂：二甘醇、三甘醇、五甘醇、 甘油、苯甲醇、苯氧基乙醇等。 甘油、苯甲醇、苯氧基乙醇等。大多数厂家 为了提高溶解性、改善书写质量， 为了提高溶解性、改善书写质量，都采用了 混合溶剂的方法： 混合溶剂的方法：一方面可以克服因蒸发速 度过快造成墨水干涸而封住笔头的弊端； 度过快造成墨水干涸而封住笔头的弊端；另 一方面也可以克服蒸发速度过慢而导致的书 写字迹不干、渗透、铺开等缺点。 写字迹不干、渗透、铺开等缺点。
意义
这些光谱之间的差异， 这些光谱之间的差异，主要是由于各黑色墨 水中不同的成分在受到激光的激发后， 水中不同的成分在受到激光的激发后，产生 了不同的拉曼散射， 了不同的拉曼散射，检验笔道的发射光谱也 就各不相同。 种样品拉曼光谱之间的差异性 种样品拉曼光谱之间的差异性， 就各不相同。6种样品拉曼光谱之间的差异性， 为我们鉴别墨水提供了依据。 为我们鉴别墨水提供了依据。 该法具有光谱信息量大，谱图容易辨认， 该法具有光谱信息量大，谱图容易辨认，准 确度高，分析速度快，检材需求量小， 确度高，分析速度快，检材需求量小，无须 进行预处理，进行非破坏性检测等优点， 进行预处理，进行非破坏性检测等优点，因 此，将它运用到检案中有非常重大的使用价 值。
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签字笔墨水的分析现状
由于使用时间较短，到目前为止， 由于使用时间较短，到目前为止，签字笔墨 水的鉴定尚无可行的方法， 水的鉴定尚无可行的方法，国内外文献中有 关签字笔墨水分析的报道也只限于水性墨水 和中性墨水的区别，或签字笔墨水的区别， 和中性墨水的区别，或签字笔墨水的区别， 或签字笔墨水种类的鉴别。 或签字笔墨水种类的鉴别。
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墨水分析在文件检验工作中的应用
在文件检验中分析研究墨水的成分， 在文件检验中分析研究墨水的成分，主要是 为了鉴别墨水的品牌、产地、 为了鉴别墨水的品牌、产地、市场销售范围 以及案件提供的材料是否被涂改、添加等， 以及案件提供的材料是否被涂改、添加等， 从而为揭露犯罪提供线索和犯罪提供证据。 从而为揭露犯罪提供线索和犯罪提供证据。
测试方法
首先将纸张本身的傅立叶变换拉曼光谱， 首先将纸张本身的傅立叶变换拉曼光谱，在 测试黑色墨水字迹处的傅立叶变换拉曼光谱。 测试黑色墨水字迹处的傅立叶变换拉曼光谱。 测试时， 测试时，直接将样本放置在拉曼光谱仪的样 品试架上，通过X、 、 三维样品位置调节 品试架上，通过 、Y、Z三维样品位置调节 器，使校准光对准纸张空白处或黑色墨水笔 道处，随后再用波长为1064nm的激光激发， 的激光激发， 道处，随后再用波长为 的激光激发 产生各自的拉曼光谱。 产生各自的拉曼光谱。激发光的功率根据样 品情况确定，一般在0.05~0.2W。 品情况确定，一般在 。
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色谱法
薄层色谱法 GC/MS法 法 毛细管电泳法
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薄层色谱法
1993年Valery N.Aginsky,Ph.D提出应用三 年 提出应用三 步薄层色谱程序来检验“墨水” 步薄层色谱程序来检验“墨水”，其中包括 酞菁颜料和其他微溶的有机颜料。 酞菁颜料和其他微溶的有机颜料。三层展开 剂为（ ）氯仿；（ ；（2）乙酸乙酯：异丙醇： 剂为（1）氯仿；（ ）乙酸乙酯：异丙醇： 水：醋酸=30：15：10：1（3）硫酸。此种 醋酸 ： ： ： （ ）硫酸。 方法对鉴别墨水中颜料的种类有很大的作用。 方法对鉴别墨水中颜料的种类有很大的作用。
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分析方法
化学法 光谱法 色谱法 扫描电子显微镜法
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化学法
化学试剂法是鉴别染料基墨水和颜料及墨水 的简便方法。 的简便方法。
1996年Mark N等人提出用化学试剂氯能够使签 年 等人提出用化学试剂氯能够使签 字笔墨水中的染料基墨水字迹退色， 字笔墨水中的染料基墨水字迹退色，从而将两者 进行鉴别。 进行鉴别。 Jeffrey D.Willson,M.F.S等人用化学法鉴别黑色 等人用化学法鉴别黑色 颜料基墨水。 颜料基墨水。
1996年Mark N等人提出用 年 等人提出用TCL法将染料基和 等人提出用 法将染料基和 颜料基墨水区分开。因为， 颜料基墨水区分开。因为，用一般的有机溶 剂为展开剂， 剂为展开剂，在薄层板上的染料基墨水斑点 可以移动一定距离； 可以移动一定距离；而染料基斑点则不能移 动，颜料基墨水斑点必须在浓硫酸中才可移 动。
染料
对于光特别敏感，易发生光化学作用， 对于光特别敏感，易发生光化学作用，因而 签字笔墨水中染料成分的相对含量会随着时 间的延长而发生改变， 间的延长而发生改变，利用这一点可以进行 自己形成时间的鉴定。 自己形成时间的鉴定。 以染料为着色剂的签字笔墨水，稳定性好， 以染料为着色剂的签字笔墨水，稳定性好， 与纸张结合比较牢固，提取比较难， 与纸张结合比较牢固，提取比较难，最好采 用不破坏检材的分析方法。 用不破坏检材的分析方法。
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显微分光光度法
1983年Pfefferli P W.曾报道用显微分光光度 年 曾报道用显微分光光度 法鉴别签字笔墨水字迹， 法鉴别签字笔墨水字迹，指出书写于纸张上 的墨水字迹经涂改之后而透射的光谱与未经 涂改而透射的光谱不同， 涂改而透射的光谱不同，由此可以鉴别添加 和涂改的字迹。 和涂改的字迹。自1987年开始用于可疑文件 年开始用于可疑文件 的颜色测定， 的颜色测定，并用显微分光光度法鉴别了蓝 黑色“墨水”的种类。 色、黑色“墨水”的种类。
鉴定文件上的字迹色料种类和品牌 随笔检验文件上的书写自己污染成分与嫌 疑人所发现的墨水成分是否相同 对比检验文件上字迹与涂改或填写的字迹 所用的墨水是否相同 可用于研究墨水字迹的消褪及显出方法 可用于鉴定书写时间
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签字笔墨水的主要成分
溶剂 着色剂 表面活性剂 其他添加剂
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溶剂
是签字笔墨水中的挥发性成分， 是签字笔墨水中的挥发性成分，加入的目的 是溶解签字笔墨水中的着色剂， 是溶解签字笔墨水中的着色剂，并且使着色 剂顺利流过球座体和球体。 剂顺利流过球座体和球体。 由于签字笔墨水的粘稠度高， 由于签字笔墨水的粘稠度高，所以要使用极 性大、渗透性强、润湿效果明显的溶剂， 性大、渗透性强、润湿效果明显的溶剂，以 有机的打破墨水胶质物的牵扯力， 有机的打破墨水胶质物的牵扯力，发挥其较 好的作用，因此多是以醇类、有机醚类为主。 好的作用，因此多是以醇类、有机醚类为主。
用二甲级甲酰胺、漂白粉、 用二甲级甲酰胺、漂白粉、5%NaOH、石油 、 种溶剂， 醚、Na2SO3等20种溶剂，滴在 种颜料基 种溶剂 滴在15种颜料基 的签字笔墨水字迹上， 的签字笔墨水字迹上，字迹的形成时间分别 为一天和一个月。发现只有5%NaOH 、 为一天和一个月。发现只有 Na2SO3可以使 种墨水新鲜字迹褪色，所以 可以使8种墨水新鲜字迹褪色 种墨水新鲜字迹褪色， 利用化学试验仅能和鉴别2种颜料基墨水字迹 种颜料基墨水字迹。 利用化学试验仅能和鉴别 种颜料基墨水字迹。 可见， 可见，化学试剂法对颜料基墨水的鉴别效果 欠佳。 欠佳。
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紫外-可见导数光谱法 紫外 可见导数光谱法
2002年贾献云等人应用 年贾献云等人应用UV-Vis导数光谱法对 年贾献云等人应用 导数光谱法对 黑色签字笔墨水的种类进行了鉴别，分别采 黑色签字笔墨水的种类进行了鉴别， 用一阶和二阶导数光谱进行对比， 用一阶和二阶导数光谱进行对比，达到了种 类鉴别的目的。 类鉴别的目的。
对签字笔墨水的
分 析
材料系 王蕊 04300026
签字笔 墨水分析在文件检验工作中的应用 签字笔墨水的主要成分 签字笔墨水的分析现状和 签字笔墨水的分析现状和方法 成果及展望
下一页
签字笔是什么？ 签字笔是什么？
签字笔是圆珠笔的一种， 签字笔是圆珠笔的一种，圆珠笔是利用球珠 滚动带出书写介质的书写工具的统称。 滚动带出书写介质的书写工具的统称。 书写介质： 书写介质：
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拉曼光谱法
首先由White和Andemann提出的，他们认 和 提出的， 首先由 提出的 为这是研究签字笔墨水比较好的方法， 为这是研究签字笔墨水比较好的方法，因为 该方法不破坏检材。 该方法不破坏检材。Williams D等人报道用 等人报道用 拉曼光谱法对欧洲流行12种用颜料为着色剂 拉曼光谱法对欧洲流行 种用颜料为着色剂 的蓝色签字笔墨水进行了鉴别， 的蓝色签字笔墨水进行了鉴别，用514.5nm 激光实验可将其分为三类； 激光实验可将其分为三类；用830nm激光可 激光可 分为四类，二者结合可分为五类。 分为四类，二者结合可分为五类。
油墨：粘度较大， 油墨：粘度较大，即油墨 水性墨水：可溶于水、 水性墨水：可溶于水、粘度较小 中性墨水： 中性墨水：粘度介于水性和油性之间
签字笔墨水是人们对水性笔墨水和中性笔墨 水的一种习惯性的称呼。 水的一种习惯性的称呼。
签字笔的起源
日本的SAKURA株式会社于 株式会社于1984年研制成功 日本的 株式会社于 年研制成功 被称为 “BALLSING”和1988年PENTEL株 和 年 株 式会社研制成功被称为“ 的产品， 式会社研制成功被称为“HYBRID”的产品， 的产品 中性笔由此宣告诞生， 中性笔由此宣告诞生，1993年出现在美国和 年出现在美国和 欧洲市场上。 欧洲市场上。 我国在20世纪 世纪90年代中期引进国外的墨水开 我国在 世纪 年代中期引进国外的墨水开 始生产中性笔。 始生产中性笔。
2004年Jeffrey D.Willson,M.F.S等人在滤纸 年 等人在滤纸 上点上黑色签字笔字迹用乙醇与水（ ： ） 上点上黑色签字笔字迹用乙醇与水（1：1） 溶剂提取，在乙酸乙酯：乙醇： 溶剂提取，在乙酸乙酯：乙醇：水（75：35： ： ： 30）中展开，根据谱带的差别又可进一步分 ）中展开， 8组；也可与染料基的墨水进行区别，其中 组 也可与染料基的墨水进行区别， 20种颜料墨水中的 种在薄层板上不移动， 种颜料墨水中的18种在薄层板上不移动 种颜料墨水中的 种在薄层板上不移动， 但有2种在原点上呈独特的圆点，直径较大， 但有 种在原点上呈独特的圆点，直径较大， 种在原点上呈独特的圆点 一种有向上扩展的图形。 一种有向上扩展的图形。
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光谱法
可见-近红外反射光谱法 可见 近红外反射光谱法 显微分光光度法 紫外-可见导数光谱法 紫外 可见导数光谱法 拉曼光谱法
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可见-近红外反射光谱法 可见 近红外反射光谱法
Jeffrey D.Willson,M.F.S等人用可见 近红外 等人用可见-近红外 等人用可见 反射光谱法分析了用29种签字笔墨水在滤纸 反射光谱法分析了用 种签字笔墨水在滤纸 上形成的字迹。可将其分三类： 上形成的字迹。可将其分三类：
反射光强度小于10%，由20种样品。 ， 种样品。 反射光强度小于 种样品 除反射强度为50%，有一种样品。 在1，000nm除反射强度为 ， 除反射强度为 ，有一种样品。 除反射强度开始增加一直到1， 在700nm除反射强度开始增加一直到 ，000nmwk.baidu.com 除反射强度开始增加一直到 大约到90%，有8个样品。 个样品。 大约到 ， 个样品
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GC/MS法 法
着色剂
炭黑 颜料 染料
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染料
染料是签字笔墨水中的主要成分之一， 染料是签字笔墨水中的主要成分之一，起着 着色的作用。待字迹书写于纸张上之后， 着色的作用。待字迹书写于纸张上之后，染 料成分通过吸附和成膜的方式转移固定在纸 张上。由于染料的粒子半径特别微小， 张上。由于染料的粒子半径特别微小，很容 易进入纸张纤维中， 易进入纸张纤维中，因此书写后的签字笔墨 水很耐磨，保存时间也较长久。 水很耐磨，保存时间也较长久。
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傅立叶变换拉曼光谱法
种比分别在同一张白纸上划线， 将6种比分别在同一张白纸上划线，制成分析的样本，备用 种比分别在同一张白纸上划线 制成分析的样本，
样品编号 1 2 3 4 5 6
牌号 Reynolds ZEDBRA 永生 COROWN 英雄843 英雄 福士
国家 法国 日本 中国 韩国 中国 中国
目前常用溶剂：二甘醇、三甘醇、五甘醇、 目前常用溶剂：二甘醇、三甘醇、五甘醇、 甘油、苯甲醇、苯氧基乙醇等。 甘油、苯甲醇、苯氧基乙醇等。大多数厂家 为了提高溶解性、改善书写质量， 为了提高溶解性、改善书写质量，都采用了 混合溶剂的方法： 混合溶剂的方法：一方面可以克服因蒸发速 度过快造成墨水干涸而封住笔头的弊端； 度过快造成墨水干涸而封住笔头的弊端；另 一方面也可以克服蒸发速度过慢而导致的书 写字迹不干、渗透、铺开等缺点。 写字迹不干、渗透、铺开等缺点。
意义
这些光谱之间的差异， 这些光谱之间的差异，主要是由于各黑色墨 水中不同的成分在受到激光的激发后， 水中不同的成分在受到激光的激发后，产生 了不同的拉曼散射， 了不同的拉曼散射，检验笔道的发射光谱也 就各不相同。 种样品拉曼光谱之间的差异性 种样品拉曼光谱之间的差异性， 就各不相同。6种样品拉曼光谱之间的差异性， 为我们鉴别墨水提供了依据。 为我们鉴别墨水提供了依据。 该法具有光谱信息量大，谱图容易辨认， 该法具有光谱信息量大，谱图容易辨认，准 确度高，分析速度快，检材需求量小， 确度高，分析速度快，检材需求量小，无须 进行预处理，进行非破坏性检测等优点， 进行预处理，进行非破坏性检测等优点，因 此，将它运用到检案中有非常重大的使用价 值。
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签字笔墨水的分析现状
由于使用时间较短，到目前为止， 由于使用时间较短，到目前为止，签字笔墨 水的鉴定尚无可行的方法， 水的鉴定尚无可行的方法，国内外文献中有 关签字笔墨水分析的报道也只限于水性墨水 和中性墨水的区别，或签字笔墨水的区别， 和中性墨水的区别，或签字笔墨水的区别， 或签字笔墨水种类的鉴别。 或签字笔墨水种类的鉴别。
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墨水分析在文件检验工作中的应用
在文件检验中分析研究墨水的成分， 在文件检验中分析研究墨水的成分，主要是 为了鉴别墨水的品牌、产地、 为了鉴别墨水的品牌、产地、市场销售范围 以及案件提供的材料是否被涂改、添加等， 以及案件提供的材料是否被涂改、添加等， 从而为揭露犯罪提供线索和犯罪提供证据。 从而为揭露犯罪提供线索和犯罪提供证据。
测试方法
首先将纸张本身的傅立叶变换拉曼光谱， 首先将纸张本身的傅立叶变换拉曼光谱，在 测试黑色墨水字迹处的傅立叶变换拉曼光谱。 测试黑色墨水字迹处的傅立叶变换拉曼光谱。 测试时， 测试时，直接将样本放置在拉曼光谱仪的样 品试架上，通过X、 、 三维样品位置调节 品试架上，通过 、Y、Z三维样品位置调节 器，使校准光对准纸张空白处或黑色墨水笔 道处，随后再用波长为1064nm的激光激发， 的激光激发， 道处，随后再用波长为 的激光激发 产生各自的拉曼光谱。 产生各自的拉曼光谱。激发光的功率根据样 品情况确定，一般在0.05~0.2W。 品情况确定，一般在 。
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色谱法
薄层色谱法 GC/MS法 法 毛细管电泳法
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薄层色谱法
1993年Valery N.Aginsky,Ph.D提出应用三 年 提出应用三 步薄层色谱程序来检验“墨水” 步薄层色谱程序来检验“墨水”，其中包括 酞菁颜料和其他微溶的有机颜料。 酞菁颜料和其他微溶的有机颜料。三层展开 剂为（ ）氯仿；（ ；（2）乙酸乙酯：异丙醇： 剂为（1）氯仿；（ ）乙酸乙酯：异丙醇： 水：醋酸=30：15：10：1（3）硫酸。此种 醋酸 ： ： ： （ ）硫酸。 方法对鉴别墨水中颜料的种类有很大的作用。 方法对鉴别墨水中颜料的种类有很大的作用。
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分析方法
化学法 光谱法 色谱法 扫描电子显微镜法
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化学法
化学试剂法是鉴别染料基墨水和颜料及墨水 的简便方法。 的简便方法。
1996年Mark N等人提出用化学试剂氯能够使签 年 等人提出用化学试剂氯能够使签 字笔墨水中的染料基墨水字迹退色， 字笔墨水中的染料基墨水字迹退色，从而将两者 进行鉴别。 进行鉴别。 Jeffrey D.Willson,M.F.S等人用化学法鉴别黑色 等人用化学法鉴别黑色 颜料基墨水。 颜料基墨水。
1996年Mark N等人提出用 年 等人提出用TCL法将染料基和 等人提出用 法将染料基和 颜料基墨水区分开。因为， 颜料基墨水区分开。因为，用一般的有机溶 剂为展开剂， 剂为展开剂，在薄层板上的染料基墨水斑点 可以移动一定距离； 可以移动一定距离；而染料基斑点则不能移 动，颜料基墨水斑点必须在浓硫酸中才可移 动。
染料
对于光特别敏感，易发生光化学作用， 对于光特别敏感，易发生光化学作用，因而 签字笔墨水中染料成分的相对含量会随着时 间的延长而发生改变， 间的延长而发生改变，利用这一点可以进行 自己形成时间的鉴定。 自己形成时间的鉴定。 以染料为着色剂的签字笔墨水，稳定性好， 以染料为着色剂的签字笔墨水，稳定性好， 与纸张结合比较牢固，提取比较难， 与纸张结合比较牢固，提取比较难，最好采 用不破坏检材的分析方法。 用不破坏检材的分析方法。
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显微分光光度法
1983年Pfefferli P W.曾报道用显微分光光度 年 曾报道用显微分光光度 法鉴别签字笔墨水字迹， 法鉴别签字笔墨水字迹，指出书写于纸张上 的墨水字迹经涂改之后而透射的光谱与未经 涂改而透射的光谱不同， 涂改而透射的光谱不同，由此可以鉴别添加 和涂改的字迹。 和涂改的字迹。自1987年开始用于可疑文件 年开始用于可疑文件 的颜色测定， 的颜色测定，并用显微分光光度法鉴别了蓝 黑色“墨水”的种类。 色、黑色“墨水”的种类。
鉴定文件上的字迹色料种类和品牌 随笔检验文件上的书写自己污染成分与嫌 疑人所发现的墨水成分是否相同 对比检验文件上字迹与涂改或填写的字迹 所用的墨水是否相同 可用于研究墨水字迹的消褪及显出方法 可用于鉴定书写时间
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签字笔墨水的主要成分
溶剂 着色剂 表面活性剂 其他添加剂
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溶剂
是签字笔墨水中的挥发性成分， 是签字笔墨水中的挥发性成分，加入的目的 是溶解签字笔墨水中的着色剂， 是溶解签字笔墨水中的着色剂，并且使着色 剂顺利流过球座体和球体。 剂顺利流过球座体和球体。 由于签字笔墨水的粘稠度高， 由于签字笔墨水的粘稠度高，所以要使用极 性大、渗透性强、润湿效果明显的溶剂， 性大、渗透性强、润湿效果明显的溶剂，以 有机的打破墨水胶质物的牵扯力， 有机的打破墨水胶质物的牵扯力，发挥其较 好的作用，因此多是以醇类、有机醚类为主。 好的作用，因此多是以醇类、有机醚类为主。
用二甲级甲酰胺、漂白粉、 用二甲级甲酰胺、漂白粉、5%NaOH、石油 、 种溶剂， 醚、Na2SO3等20种溶剂，滴在 种颜料基 种溶剂 滴在15种颜料基 的签字笔墨水字迹上， 的签字笔墨水字迹上，字迹的形成时间分别 为一天和一个月。发现只有5%NaOH 、 为一天和一个月。发现只有 Na2SO3可以使 种墨水新鲜字迹褪色，所以 可以使8种墨水新鲜字迹褪色 种墨水新鲜字迹褪色， 利用化学试验仅能和鉴别2种颜料基墨水字迹 种颜料基墨水字迹。 利用化学试验仅能和鉴别 种颜料基墨水字迹。 可见， 可见，化学试剂法对颜料基墨水的鉴别效果 欠佳。 欠佳。
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紫外-可见导数光谱法 紫外 可见导数光谱法
2002年贾献云等人应用 年贾献云等人应用UV-Vis导数光谱法对 年贾献云等人应用 导数光谱法对 黑色签字笔墨水的种类进行了鉴别，分别采 黑色签字笔墨水的种类进行了鉴别， 用一阶和二阶导数光谱进行对比， 用一阶和二阶导数光谱进行对比，达到了种 类鉴别的目的。 类鉴别的目的。
对签字笔墨水的
分 析
材料系 王蕊 04300026
签字笔 墨水分析在文件检验工作中的应用 签字笔墨水的主要成分 签字笔墨水的分析现状和 签字笔墨水的分析现状和方法 成果及展望
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签字笔是什么？ 签字笔是什么？
签字笔是圆珠笔的一种， 签字笔是圆珠笔的一种，圆珠笔是利用球珠 滚动带出书写介质的书写工具的统称。 滚动带出书写介质的书写工具的统称。 书写介质： 书写介质：
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拉曼光谱法
首先由White和Andemann提出的，他们认 和 提出的， 首先由 提出的 为这是研究签字笔墨水比较好的方法， 为这是研究签字笔墨水比较好的方法，因为 该方法不破坏检材。 该方法不破坏检材。Williams D等人报道用 等人报道用 拉曼光谱法对欧洲流行12种用颜料为着色剂 拉曼光谱法对欧洲流行 种用颜料为着色剂 的蓝色签字笔墨水进行了鉴别， 的蓝色签字笔墨水进行了鉴别，用514.5nm 激光实验可将其分为三类； 激光实验可将其分为三类；用830nm激光可 激光可 分为四类，二者结合可分为五类。 分为四类，二者结合可分为五类。
油墨：粘度较大， 油墨：粘度较大，即油墨 水性墨水：可溶于水、 水性墨水：可溶于水、粘度较小 中性墨水： 中性墨水：粘度介于水性和油性之间
签字笔墨水是人们对水性笔墨水和中性笔墨 水的一种习惯性的称呼。 水的一种习惯性的称呼。
签字笔的起源
日本的SAKURA株式会社于 株式会社于1984年研制成功 日本的 株式会社于 年研制成功 被称为 “BALLSING”和1988年PENTEL株 和 年 株 式会社研制成功被称为“ 的产品， 式会社研制成功被称为“HYBRID”的产品， 的产品 中性笔由此宣告诞生， 中性笔由此宣告诞生，1993年出现在美国和 年出现在美国和 欧洲市场上。 欧洲市场上。 我国在20世纪 世纪90年代中期引进国外的墨水开 我国在 世纪 年代中期引进国外的墨水开 始生产中性笔。 始生产中性笔。
2004年Jeffrey D.Willson,M.F.S等人在滤纸 年 等人在滤纸 上点上黑色签字笔字迹用乙醇与水（ ： ） 上点上黑色签字笔字迹用乙醇与水（1：1） 溶剂提取，在乙酸乙酯：乙醇： 溶剂提取，在乙酸乙酯：乙醇：水（75：35： ： ： 30）中展开，根据谱带的差别又可进一步分 ）中展开， 8组；也可与染料基的墨水进行区别，其中 组 也可与染料基的墨水进行区别， 20种颜料墨水中的 种在薄层板上不移动， 种颜料墨水中的18种在薄层板上不移动 种颜料墨水中的 种在薄层板上不移动， 但有2种在原点上呈独特的圆点，直径较大， 但有 种在原点上呈独特的圆点，直径较大， 种在原点上呈独特的圆点 一种有向上扩展的图形。 一种有向上扩展的图形。
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光谱法
可见-近红外反射光谱法 可见 近红外反射光谱法 显微分光光度法 紫外-可见导数光谱法 紫外 可见导数光谱法 拉曼光谱法
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可见-近红外反射光谱法 可见 近红外反射光谱法
Jeffrey D.Willson,M.F.S等人用可见 近红外 等人用可见-近红外 等人用可见 反射光谱法分析了用29种签字笔墨水在滤纸 反射光谱法分析了用 种签字笔墨水在滤纸 上形成的字迹。可将其分三类： 上形成的字迹。可将其分三类：
反射光强度小于10%，由20种样品。 ， 种样品。 反射光强度小于 种样品 除反射强度为50%，有一种样品。 在1，000nm除反射强度为 ， 除反射强度为 ，有一种样品。 除反射强度开始增加一直到1， 在700nm除反射强度开始增加一直到 ，000nmwk.baidu.com 除反射强度开始增加一直到 大约到90%，有8个样品。 个样品。 大约到 ， 个样品
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GC/MS法 法