气质联用原理和应用
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200 m/z
Full scan： 全扫描
NL: 4.35E6
i i s_ m i x_ 0 4 0 4 _ sca n _ 0 1 # 1 0 5 6 RT : 7.49 AV: 1 SB: 425 4.00-4.45 , 4.04-4.99 T : + c Full ms [ 50.00-350.00]
SN: 15729
RT : 11.97 SN: 29424
RT : 13.66 SN: 11287
NL: 2.82E6
TIC F: M S ICIS iis_mix0404_ sim_01
RT : 10.61 SN: 3476 RT : 10.54
RSNT::270.243 9
SN:3107
RT : 11.96 SN: 2367
分子离子峰
1样品分子被打掉一个电子形成分子离子。 2分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。
在电子轰击下，有机物分子失去一 个电子所形成的离子叫分子离子。
3分子离子发生结构重排形成重排离子。
M + e =M+ + 2e
4通过分子离子反应生成加合离子。 50
分子离子峰一定是质谱中质量数最 大的峰，它应处在质谱的最右端。
6
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Time (min)
NL: 6.37E6 TIC F: MS ICIS a zo m i x2 7 _ 0416
15
azomix27_0416 #2386 RT: 11.96 AV: 1 SB: 516 3.60-4.45 , 4.04-4.99 NL: 1.23E6 T: + c Full ms [ 50.00-290.00]
GC-MS Analysis
The GC-MS analysis was performed with a Hewlett-Packard gas chromatograph 5890 series II Plus linked to a Hewlett-Packard 5972 mass spectrometer system equipped with a 30m long, 0.25 mm i.d., and 0.5 μm film thickness HP5-MS capillary column
灯丝
出了色谱柱以后
电能 子量
同位素离子峰
离子源内
离子碎片
GC-MS图谱参数
Relati2005\std0420\azomix27_0416 RT: 0.00 - 15.03 SM: 9B
RT:保留时100间
80 60 40 20
4/16/2005 3:59:17 PM
196.17 207.09 214.28 227.22
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m/z
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287.24
260
280
Relative Abundance
GC-MS图谱参数
Relative Abundance
E:\azo2005\std0420\azomix27_0416
Identification and Semiquantification Process
◆ The identification of the compounds was performed using comparison of mass spectra and retention index values of reference compounds ◆ The semiquantification of the main compounds was carried out by internal normalization with the area of each compound
Relative abmixu23n+4dance:相对丰度(强度相对于基峰的比例)
NL:
基峰:强度最强的峰. 4.99 4.91
3.67
5.58 5.84
7.22 7.48 8.55
8.40
4.30
6.55
10.60
10.53 10.46
RT: 11.96 AA: 8915895
AH: 2947157 SN: 1186
Case study
GC chromatograms of ethanolic propolis extracts from Sfakia斯法奇亚
Case study
GC chromatograms of ethanolic propolis extracts from Epidavros艾皮达沃斯
Case study
Epidavros 艾皮达沃斯
Mani玛尼 Sfakia 斯法奇亚
Chania哈尼亚
Crete克里特岛 Andros安德罗斯岛
Zaros扎罗斯
Case study
Extraction and Sample Preparation
◆Propolis, grated after cooling, was extracted with 70%ethanol and evaporated to dryness in vacuo ◆ 5 mg of the residue was mixed with 50 μL of dry pyridine and 75 μL of BSTFA[二(三甲基硅)-三氟乙酰胺]
量60范围.
6.55
40 7.76
20
6.37
9.17
SN:信噪比 AA:自动积分的峰面积 AH:自动积分的峰高
10.60
10.53 10.46
RT: 11.96
AA: 8915895
AH: 2947157 SN: 1186
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10.09
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13.78
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2
3
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GC-MS简介
GC-MS 技术优势
GC-MS工作原理
混合物由一股气流（流动相，又称气相）携带通过一根长长的内壁涂有薄薄的一层液膜（液态固定 相）的毛细柱。因为混合物的不同组分与固定相的结合能力不同，因此在柱的末端混合物中的各个 组分会逐个的出来（洗脱）而达到分离的目的。 不同的样品以不同的速率通过气相色谱柱，因此在不同的时间内流出得到分离。组分流出色谱柱的 时间（保留时间）取决于组分与固定相和流动相的溶解性。组分如果在固定相中的溶解度较流动相 大，组分将会被固定相保留导致保留时间增长。
4/16/2005 3:59:17 PM mix23+4
RT: 0.00 - 15.03 SM: 9B
#2386:第2386个扫描点
4.99
A10v0:1:一个扫描点
4.91
5.58
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Fu80ll ms[50.00-290.00]:全扫4.3描0 质
5.84
7.22 7.48 8.55
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GC-MS工作原理
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Time [minutes]
气质联用数据是三维的
GC-MS工作原理—GC
RT: 0.00 - 15.02 SM: 9B 100
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一起进入柱子
4.32
7.49
10.61
5.86 5.28
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RT : 7.49 AV: 1 T : + c SIM ms [
60
142.50-143.50]
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SIM：对选定的离子进行扫描
0 100
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71.67 89.13
115.14
116.18 117.21
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144.19 150
178.37
206.28
GC-MS的原理及应用
温超 10210220053
GC-MS简介
◆GC/MS这种重要的分析技术是由气相色谱（GC）和质 谱检测器（MS）两部分结合起来所组成的。该技术利用 气相色谱的分离能力让混合物中的组分分离，并用质谱 鉴定分离出来的组分（定性分析）以及其精确的量（定 量分析）。气相和质谱控制、数据的记录、分析都由电 脑完成。气质联用具有非常高的灵敏度（10-15 克），并 且可以分析范围非常广泛，例如农药、环保、药物、兴 奋剂等方面的分析。 ◆ GC-MS 联用是联用技术中困难较少的一种。在气相色 谱和质谱两种技术之间，许多操作特性比较一致，即在 气相、灵敏度、扫描时间匹配、连续流动、温度匹配等 方面都较适应。最大的差异在于工作气压。
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212.19
90 80
NL:Nominal level(显著水平)最高信号值
70
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40
30 20
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0 60
TIC:总离子流图
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F:Ms ICIS :一种积分方式
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98.29
115.09 130.17
180.13 152.16 167.16
211.18 213.21
RT : 13.66 SN: 1112
NL: 7.98E6
TIC F: M S ICIS iis_mix_0404 _scan_01
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T ime (min)
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143.13
NL: 2.71E6 i i s_ m i x0 4 0 4 _ si m _ 0 1 # 1 7 3 4
H 2N
碎片离子峰
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(m a in lib ) 1-N a p h th a le n a m in e
碎片离子是分子离子碎裂产生
的。当然，碎片离子还可以进
一步碎裂71 形成更小的离子。
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SN: 24885
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50
RT : 4.32 SN: 2628
RT : 5.86 SN: 2908
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RT : 7.49 SN: 46523
RT : 7.49 SN: 3107
7
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4/4/2005 4:08:32 PM mix
RT:7R.T4: 910.61 SN: 42731
RSTN: 1:04.563523
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SIM& Full scan
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由于SIM方式灵敏度高，因此适用于量少且不易得到的样品分析。利用SIM方式不仅灵敏度高，而且选择性好，在 很多干扰离子存在时，利用SCAN方式得到的信号可能很小，噪音可能很大，但用SIM方式，只选择特征离子，噪音 会变得很小，信噪比大大提高。在对复杂体系中某一微量成分进行定量分析时，常常采用SIM扫描方式。由于选择 离子扫描不能得到样品的全谱。因此,这种谱图不能进行库检索，利用SIM方式进行GC-MS联用分析时，得到的色谱 图在形式上类似质量色谱图。但可以得到任何一个质量的质量色谱图；SIM是选择了一定m/z的离子。扫描时选定 哪个质量，就只能实际上二者有很大差别。质量色谱图是SCAN得到的，因此有那个质量的色谱图。
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Case study
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Time (min)
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13.66
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NL: 2.82E6
TIC F: MS iis_mix0404 _sim_01
1由于色谱柱吸附脱附作用 2载气和柱温作用
出柱后先后次序
GC-MS工作原理—MS
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在电子轰击下，样品分子可能有四种不同途径形成离子：
Full scan： 全扫描
NL: 4.35E6
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RT : 13.66 SN: 11287
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分子离子峰
1样品分子被打掉一个电子形成分子离子。 2分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。
在电子轰击下，有机物分子失去一 个电子所形成的离子叫分子离子。
3分子离子发生结构重排形成重排离子。
M + e =M+ + 2e
4通过分子离子反应生成加合离子。 50
分子离子峰一定是质谱中质量数最 大的峰，它应处在质谱的最右端。
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GC-MS Analysis
The GC-MS analysis was performed with a Hewlett-Packard gas chromatograph 5890 series II Plus linked to a Hewlett-Packard 5972 mass spectrometer system equipped with a 30m long, 0.25 mm i.d., and 0.5 μm film thickness HP5-MS capillary column
灯丝
出了色谱柱以后
电能 子量
同位素离子峰
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离子碎片
GC-MS图谱参数
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Relative Abundance
GC-MS图谱参数
Relative Abundance
E:\azo2005\std0420\azomix27_0416
Identification and Semiquantification Process
◆ The identification of the compounds was performed using comparison of mass spectra and retention index values of reference compounds ◆ The semiquantification of the main compounds was carried out by internal normalization with the area of each compound
Relative abmixu23n+4dance:相对丰度(强度相对于基峰的比例)
NL:
基峰:强度最强的峰. 4.99 4.91
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AH: 2947157 SN: 1186
Case study
GC chromatograms of ethanolic propolis extracts from Sfakia斯法奇亚
Case study
GC chromatograms of ethanolic propolis extracts from Epidavros艾皮达沃斯
Case study
Epidavros 艾皮达沃斯
Mani玛尼 Sfakia 斯法奇亚
Chania哈尼亚
Crete克里特岛 Andros安德罗斯岛
Zaros扎罗斯
Case study
Extraction and Sample Preparation
◆Propolis, grated after cooling, was extracted with 70%ethanol and evaporated to dryness in vacuo ◆ 5 mg of the residue was mixed with 50 μL of dry pyridine and 75 μL of BSTFA[二(三甲基硅)-三氟乙酰胺]
量60范围.
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GC-MS简介
GC-MS 技术优势
GC-MS工作原理
混合物由一股气流（流动相，又称气相）携带通过一根长长的内壁涂有薄薄的一层液膜（液态固定 相）的毛细柱。因为混合物的不同组分与固定相的结合能力不同，因此在柱的末端混合物中的各个 组分会逐个的出来（洗脱）而达到分离的目的。 不同的样品以不同的速率通过气相色谱柱，因此在不同的时间内流出得到分离。组分流出色谱柱的 时间（保留时间）取决于组分与固定相和流动相的溶解性。组分如果在固定相中的溶解度较流动相 大，组分将会被固定相保留导致保留时间增长。
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GC-MS工作原理—GC
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GC-MS的原理及应用
温超 10210220053
GC-MS简介
◆GC/MS这种重要的分析技术是由气相色谱（GC）和质 谱检测器（MS）两部分结合起来所组成的。该技术利用 气相色谱的分离能力让混合物中的组分分离，并用质谱 鉴定分离出来的组分（定性分析）以及其精确的量（定 量分析）。气相和质谱控制、数据的记录、分析都由电 脑完成。气质联用具有非常高的灵敏度（10-15 克），并 且可以分析范围非常广泛，例如农药、环保、药物、兴 奋剂等方面的分析。 ◆ GC-MS 联用是联用技术中困难较少的一种。在气相色 谱和质谱两种技术之间，许多操作特性比较一致，即在 气相、灵敏度、扫描时间匹配、连续流动、温度匹配等 方面都较适应。最大的差异在于工作气压。
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212.19
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NL:Nominal level(显著水平)最高信号值
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TIC:总离子流图
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F:Ms ICIS :一种积分方式
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碎片离子峰
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碎片离子是分子离子碎裂产生
的。当然，碎片离子还可以进
一步碎裂71 形成更小的离子。
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6.37E6
TIC F: MS ICIS a zo m i x2 7 _ 0416
7.76
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300
341.50 350
由于SIM方式灵敏度高，因此适用于量少且不易得到的样品分析。利用SIM方式不仅灵敏度高，而且选择性好，在 很多干扰离子存在时，利用SCAN方式得到的信号可能很小，噪音可能很大，但用SIM方式，只选择特征离子，噪音 会变得很小，信噪比大大提高。在对复杂体系中某一微量成分进行定量分析时，常常采用SIM扫描方式。由于选择 离子扫描不能得到样品的全谱。因此,这种谱图不能进行库检索，利用SIM方式进行GC-MS联用分析时，得到的色谱 图在形式上类似质量色谱图。但可以得到任何一个质量的质量色谱图；SIM是选择了一定m/z的离子。扫描时选定 哪个质量，就只能实际上二者有很大差别。质量色谱图是SCAN得到的，因此有那个质量的色谱图。
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10 51.05
0 60
77.09 80
106.06
98.29
115.09 130.17
180.13 152.16 167.16
100
120
140
160
180
m/z
212.19
211.18 213.21
196.17 207.09 214.28 227.22
200
Case study
10.53
7.41
7.79
10.10
4
6
8
10
Time (min)
11.97
13.66
12.39
12
14
NL: 2.82E6
TIC F: MS iis_mix0404 _sim_01
1由于色谱柱吸附脱附作用 2载气和柱温作用
出柱后先后次序
GC-MS工作原理—MS
100
143
在电子轰击下，样品分子可能有四种不同途径形成离子：