聚丁二酸丁二醇酯的合成及性能研究_周邓飞
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1014 ； 修改稿收到日期： 2016-0415 。 收稿日期： 2015作者简介： 周邓飞 （ 1990 —） ， 主要研究方 男， 硕士研究生， mail： zdf1156@ 126． com。 向为高分子材料合成与改性。E基金 项 目： 浙 江 省 科 技 成 果 转 化 推 广 工 程 项 目 （ 2013T101 ） 。 * 通讯联系人。Email： wxiuhua@ 126． com。
研究与开发
2016 ， 39 （ 3 ） ： 30 合 成 纤 维 工 业， CHINA SYNTHETIC FIBEＲ INDUSTＲY
聚丁二酸丁二醇酯的合成及性能研究
蒋佳莉， 么丹阳， 毛雪峰， 王秀华 周邓飞，
*
（ 浙江理工大学 纺织纤维材料与加工技术国家地方联合工程实验室 ， 浙江 杭州 310018 ） 摘 要： 选取钛酸四正丁酯（ TBT） 和二（ 乙酰丙酮 ） 钛酸二异丙酯 （ DIPEAT） 单独或复配作为催化剂， 采用
M w × 10 － 4 多分散 指数 12． 0 12． 5 12． 3 1． 87 1． 81 1． 81
Physical properties of PBS samples ［ η ］/ M n × 10 － 4 （ dL·g － 1 ） 1． 013 6 1． 029 6 1． 022 4 6． 4 6． 9 6． 8
DIPEAT， TBTDIPEAT（ 摩尔比 1 ∶1 ） 3 种催化 直接酯化缩聚法， 合成聚丁二酸丁二醇酯（ PBS） ， 研究了 TBT， 剂对缩聚反应速度及合成产物的物理性能 、 热稳定性和流变性能的影响。结果表明： 3 种催化剂的催化活性 TBTDIPEAT， DIPEAT； DIPEAT 催化合成的 PBS 的相对分子质量分布较窄 ， 由高到低依次为 TBT， 物理性能 DIPEAT 催化合成的 PBS 的热稳定性较好， PBS 失重 5% 时热分解温度提高约 12 ℃ ； 较好； 相比 TBT 催化剂， DIPEAT 或 TBTDIPEAT 作为催化剂， 以 TBT， 得到的 PBS 的流动曲线相似， 熔体的表观黏度随着剪切速率的 增大而减小， 随着温度升高而降低， 都是切力变稀型非牛顿流体。
［8 ］
的催化体系， 有效控制了催化活性， 得到的聚合产 # # 。 ， 2 1 物热稳定性相对较好 因此 比 试样表现出 3 试样的热稳定性则介于两 较好的热稳定性能， 者之间。
#
图3
Fig． 3
PBS 试样的 TG 曲线
TG curves of PBS samples
表2
Tab． 2
PBS 试样的热分解温度
第3 期
周邓飞等． 聚丁二酸丁二醇酯的合成及性能研究
31
mm 乌氏黏度计在 25 ℃ 下测定。 相对分子质量： 采用 Polymer Laboratories 公 司的 PLGPC50 型凝胶渗透色谱仪测试 PBS 的重 均相对分子质量 （ M w ） 和 M n ， 以氯仿为流动相， 流速为 1． 0 mL / min， 测试温度为 40 ℃ ， 标准样为 窄分布聚苯乙烯。 Toledo 公 热重 （ TG ） 分 析： 采 用 瑞 士 Mettler司的热重分析仪进行测试， 在 N2 流量为 40 mL / min 下， 从 25 ℃ 以 10 ℃ / min 的 升 温 速 率 升 至 600 ℃ 。 流变性能： 将 PBS 试样在 60 ℃ 下真空干燥 24 h， 7 型毛 使用英国 Malvern 公司的 Ｒosand ＲH细管流变仪测试。毛细管直径为 0． 5 mm， 长径比 ）为 为 16 ， 测试温度为 150 ～ 180 ℃ ， 剪切速率（ γ 200 ～ 10 000 s － 1 。 2 2． 1 结果与讨论 催化剂对缩聚反应速度的影响 缩聚过程中， 随着缩聚时间的增加， 熔体的相
图1
不同催化剂时电机功率与缩聚时间的关系曲线
Fig． 1 Ｒelationship between motor power and polycondensation time for different catalysts DIPEAT ■—TBT； ●—DIPEAT； ▲—TBT-
PBS 试样的物理性能
#
。PBS 具有较好的生物降
解性能、 良好的物理力学性能、 优异的成型加工性 能， 已在包装、 化妆品瓶、 农用薄膜、 生物医用高分 子材料等塑料和薄膜领域得到应用
［2 － 3 ］
。 然而，
由于 PBS 的脂肪族聚酯特性， 其热稳定性相对较 差， 较难满足熔体停留时间较长， 热稳定性要求较 高的熔融纺丝生产， 使得 PBS 在纺织纤维领域的 应用受到较大限制。 在已有的 PBS 合成研究报 道中， 对于催化剂的选择， 更多的是关注其对反应 速度及成本的影响， 而很少讨论其对合成的 PBS 热稳定性的影响。 钛系催化剂因在 PBS 的合成 中表现出较高的催化活性， 且价格适中， 成为常用 的催 化 剂
形成螯合物的配体， 稳定性好。
图2
Fig． 2
TBT 及 DIPEAT 的结构
Structure of TBT and DIPEAT
［7 ］ 缩聚反应的机理可以用 H． Zimmermann 等 提出的配位理论进行解释， 可把与 Ti 相连的基团 Ti 上的原始配 看作 Ti 的原始配体， 反应开始时，
［1 ］
密欧化学试剂有限公司提供； DIPEAT： 分析纯， 上 海迈瑞尔化学技术有限公司提供。 1． 2 PBS 的合成 采用 直 接 酯 化缩 聚 法 合 成 PBS。 以 SA 和 BD 为反应原料 （ 酸和醇摩尔比为 1． 0 ∶1． 2 ） ， 在 依次加入 SA 和 BD 至 3 L 不锈钢反 氮气保护下， 应釜中， 并加入相应的催化剂， 催化剂的用量为 SA 摩 尔 数 的 0． 15% 。 然 后 将 釜 内 温 度 升 至 175 ℃ 进行酯化反应， 设定搅拌速度为 46 r / min， 反应约 2 h， 当釜顶温度低于 100 ℃ 且酯化出水量 达到理论值的 95% 时酯化结束。 酯化结束后， 常 压稳定约 0． 5 h， 接着低真空缩聚约 0． 5 h， 最后升 温至 230 ℃ 进行高真空缩聚 （ 真空 80 Pa 以下 ） ， 并提高搅拌速度至 60 r / min。当搅拌电机功率为 50 W 时， 停止搅拌， 并迅速用氮气挤压、 出料并切 粒得到 PBS。 其中以 TBT 为催化剂合成的 PBS # 记为 1 试样， 以 DIPEAT 为催化剂合成的 PBS 记 DIPEAT （ 两者摩尔比为 1 ∶1 ） 为 2 试样， 以 TBT# 为催化剂合成的 PBS 记为 3 试样。 1． 3 分析与测试 ） ： 以氯仿为溶剂， 特性黏数（ ［η ］ 配制质量 浓度为 0． 5 g / dL 的 PBS 溶液， 使用内径 0． 3 ～ 0． 4
关键词： 聚丁二酸丁二醇酯 钛酸四正丁酯 二（ 乙酰丙酮） 钛酸二异丙酯 热稳定性 流变性能 中图分类号： TQ342． 21 文献标识码： A 文章编号： 1001-0041 （ 2016 ） 03-0030-04
聚丁二酸丁二醇酯（ PBS） 是典型的可生物降 作为环境友好材料已成为世界范 解脂肪族聚酯， 围内研究开发的热点
失重 5% 热分解温度 / ℃ 328． 77 340． 64 334． 24 最大分解 速率温度 / ℃ 388． 31 394． 17 389． 78
Thermal decomposition temperature of PBS samples
试样 1# 2 3
# #
图4
Fig． 4
在不同温度下 PBS 试样的流动曲线
Flow curves of PBS samples at different temperature
■—150 ℃ ； ●—160 ℃ ； ▲—170 ℃ ； —180 ℃
2． 2． 3
催化剂对 PBS 流变性能的影响 PBS 试样 1 # ， 2#， 3 # 的流动曲线 由图 4 可知，
PBS 熔体的表观 相似， 在温度为 150 ～ 180 ℃ 时， 黏度 （ η a ） 随着 γ 的增大明显减小， 表现出典型 的切力变稀型非牛顿流体的流动特征 。这主要是 增大时， 因为当 γ 大分子链逐步从网络结构中解 缠和滑移， 部分缠结点被解散， 导致缠结点浓度降 增大， 低， η a 也相应地降低； 同时， 随着 γ 缠结点 间链段中的应力来不及松弛， 链段在流场中发生 取向， 导致大分子链在流层间传递动量的能力减 弱， η a 降低。
体与预聚体 （ 酯交换反应生成 ） 的羟端基发生配 体交换反应生成钛金属醇化物， 这也是缩聚反应 中的活性体， 活性体中的 Ti 提供空轨道与羰基氧 Ti 上醇羟 的孤对电子配位增加羰基碳的正电性， 基的羟基氧对羰基碳的亲核进攻完成缩聚反应 。 TBT 中 Ti 上原始配体为烷氧基， 可看到， 其体积 ， ， ， 小 易离去 有利于配体交换反应的完成 因而表 现出较高的催化活性。DIPEAT 中 Ti 上原始配体 为 2 个烷氧基和 2 个乙酰丙酮基， 催化反应时体 积大的乙酰丙酮基因为空间位阻效应， 在一定程 度上降低了配体交换反应的速率， 从而降低了催 TBT 的催化活性高于 DIPEAT。 化活性。因此， 催化剂对 PBS 性能的影响 2． 2． 1 催化剂对 PBS 物理性能的影响 2． 2 由表 1 可见： 3 种催化剂合成的 PBS 的熔点 （ T m ） 约为 113 ℃， ［η ］ 相对分 约为 1． 02 dL / g， 子质量相近； 以 TBT 为催化剂合成的 1 试样的相 # # 对分子质量分布略大于 2 试样及 3 试样的相对 分子质量分布。 这是因为 TBT 高效的催化性能 导致反应过程剧烈， 难以保证合成的 PBS 的相对 分子质量分布， 而 DIPEAT 的催化较为平缓， 可以 ， 有效控制反应过程 保证合成的聚酯产品的质量， 产物的物理性能较好。
32
合
成
纤
维
工
业
2016 年第 39 卷
# 3 # 试样的热稳定性介于 1 # 与 2 # 试样 好于 1 试样， # # 之间； 其中 2 试样失重 5% 时的热分解温度比 1 # 试样高约 12 ℃ ， 最大分解速率时的温度比 1 试
样高约 6 ℃ 。热稳定性的好坏受催化体系的活性 影响， 由于 TBT 催化羧基和羟基缩聚反应的速度 常数较大， 其活性在催化反应中得不到有效控制 ， 容易Βιβλιοθήκη Baidu导 致 热 降 解 反 应， 使聚合产物热稳定性变 差 ； 而催化剂 DIPEAT 结构中含有螯合型配位 体乙酰丙酮基， 其与 Ti 络合， 组成一个相对稳定
表1
Tab． 1 试样 1# 2# 3# Tm / ℃ 113． 29 112． 85 113． 48
#
对分子质量和黏度增大， 搅拌所需的电机功率增 加， 因此， 电机功率增加的快慢可以反应催化剂的 催化活性高低。由图 1 可知： 催化剂 TBT 具有较 高的催化速率， 电机功率达到 50 W 只用了 3 h； 而 DIPEAT 的催化速率相对平缓， 电机功率达到 50 W 需要 5 h； TBTDIPEAT 催化速率居中， 电机 功率达到 50 W 需要 3． 6 h； 催化剂的催化活性由 TBTDIPEAT， DIPEAT。 高到低依次为 TBT，
［4 － 5 ］
。 刘 晓 辉 等［6］ 以 钛 酸 四 正 丁 酯
（ TBT） 为催化剂合成数均相对分子质量 （ M n ） 为 （ 2 ～ 10 ） × 10 4 的 PBS， 并研究了 PBS 合成反应的 动力学。 作者选取非螯合型的 TBT 和螯合型的 二（ 乙酰丙酮） 钛酸二异丙酯 （ DIPEAT ） 作为催化 剂， 采用单独及复配方式合成 PBS， 以考察催化剂 结构对 PBS 的合成反应及产物性能的影响， 为纤 维级 PBS 的合成及纺丝应用提供参考。 1 1． 1 实验 原料 1， 4丁二酸（ SA ） 、 丁二醇 （ BD ） ： 分析纯， 阿 拉丁试剂有限公司提供； TBT： 分析纯， 天津市科
如图 2 所 催化剂的催化活性与其结构有关， TBT 属非螯合型催化剂， 示， 结构中与钛（ Ti） 原子 连接的 主 要 是 烷 氧 基 链， 其 体 积 小， 易 离 去。 DIPEAT 属螯合型催化剂， 结构中含有与钛原子
2． 2． 2
催化剂对 PBS 热稳定性能的影响 # 由图 3 和表 2 可见： 2 试样的热稳定性明显
研究与开发
2016 ， 39 （ 3 ） ： 30 合 成 纤 维 工 业， CHINA SYNTHETIC FIBEＲ INDUSTＲY
聚丁二酸丁二醇酯的合成及性能研究
蒋佳莉， 么丹阳， 毛雪峰， 王秀华 周邓飞，
*
（ 浙江理工大学 纺织纤维材料与加工技术国家地方联合工程实验室 ， 浙江 杭州 310018 ） 摘 要： 选取钛酸四正丁酯（ TBT） 和二（ 乙酰丙酮 ） 钛酸二异丙酯 （ DIPEAT） 单独或复配作为催化剂， 采用
M w × 10 － 4 多分散 指数 12． 0 12． 5 12． 3 1． 87 1． 81 1． 81
Physical properties of PBS samples ［ η ］/ M n × 10 － 4 （ dL·g － 1 ） 1． 013 6 1． 029 6 1． 022 4 6． 4 6． 9 6． 8
DIPEAT， TBTDIPEAT（ 摩尔比 1 ∶1 ） 3 种催化 直接酯化缩聚法， 合成聚丁二酸丁二醇酯（ PBS） ， 研究了 TBT， 剂对缩聚反应速度及合成产物的物理性能 、 热稳定性和流变性能的影响。结果表明： 3 种催化剂的催化活性 TBTDIPEAT， DIPEAT； DIPEAT 催化合成的 PBS 的相对分子质量分布较窄 ， 由高到低依次为 TBT， 物理性能 DIPEAT 催化合成的 PBS 的热稳定性较好， PBS 失重 5% 时热分解温度提高约 12 ℃ ； 较好； 相比 TBT 催化剂， DIPEAT 或 TBTDIPEAT 作为催化剂， 以 TBT， 得到的 PBS 的流动曲线相似， 熔体的表观黏度随着剪切速率的 增大而减小， 随着温度升高而降低， 都是切力变稀型非牛顿流体。
［8 ］
的催化体系， 有效控制了催化活性， 得到的聚合产 # # 。 ， 2 1 物热稳定性相对较好 因此 比 试样表现出 3 试样的热稳定性则介于两 较好的热稳定性能， 者之间。
#
图3
Fig． 3
PBS 试样的 TG 曲线
TG curves of PBS samples
表2
Tab． 2
PBS 试样的热分解温度
第3 期
周邓飞等． 聚丁二酸丁二醇酯的合成及性能研究
31
mm 乌氏黏度计在 25 ℃ 下测定。 相对分子质量： 采用 Polymer Laboratories 公 司的 PLGPC50 型凝胶渗透色谱仪测试 PBS 的重 均相对分子质量 （ M w ） 和 M n ， 以氯仿为流动相， 流速为 1． 0 mL / min， 测试温度为 40 ℃ ， 标准样为 窄分布聚苯乙烯。 Toledo 公 热重 （ TG ） 分 析： 采 用 瑞 士 Mettler司的热重分析仪进行测试， 在 N2 流量为 40 mL / min 下， 从 25 ℃ 以 10 ℃ / min 的 升 温 速 率 升 至 600 ℃ 。 流变性能： 将 PBS 试样在 60 ℃ 下真空干燥 24 h， 7 型毛 使用英国 Malvern 公司的 Ｒosand ＲH细管流变仪测试。毛细管直径为 0． 5 mm， 长径比 ）为 为 16 ， 测试温度为 150 ～ 180 ℃ ， 剪切速率（ γ 200 ～ 10 000 s － 1 。 2 2． 1 结果与讨论 催化剂对缩聚反应速度的影响 缩聚过程中， 随着缩聚时间的增加， 熔体的相
图1
不同催化剂时电机功率与缩聚时间的关系曲线
Fig． 1 Ｒelationship between motor power and polycondensation time for different catalysts DIPEAT ■—TBT； ●—DIPEAT； ▲—TBT-
PBS 试样的物理性能
#
。PBS 具有较好的生物降
解性能、 良好的物理力学性能、 优异的成型加工性 能， 已在包装、 化妆品瓶、 农用薄膜、 生物医用高分 子材料等塑料和薄膜领域得到应用
［2 － 3 ］
。 然而，
由于 PBS 的脂肪族聚酯特性， 其热稳定性相对较 差， 较难满足熔体停留时间较长， 热稳定性要求较 高的熔融纺丝生产， 使得 PBS 在纺织纤维领域的 应用受到较大限制。 在已有的 PBS 合成研究报 道中， 对于催化剂的选择， 更多的是关注其对反应 速度及成本的影响， 而很少讨论其对合成的 PBS 热稳定性的影响。 钛系催化剂因在 PBS 的合成 中表现出较高的催化活性， 且价格适中， 成为常用 的催 化 剂
形成螯合物的配体， 稳定性好。
图2
Fig． 2
TBT 及 DIPEAT 的结构
Structure of TBT and DIPEAT
［7 ］ 缩聚反应的机理可以用 H． Zimmermann 等 提出的配位理论进行解释， 可把与 Ti 相连的基团 Ti 上的原始配 看作 Ti 的原始配体， 反应开始时，
［1 ］
密欧化学试剂有限公司提供； DIPEAT： 分析纯， 上 海迈瑞尔化学技术有限公司提供。 1． 2 PBS 的合成 采用 直 接 酯 化缩 聚 法 合 成 PBS。 以 SA 和 BD 为反应原料 （ 酸和醇摩尔比为 1． 0 ∶1． 2 ） ， 在 依次加入 SA 和 BD 至 3 L 不锈钢反 氮气保护下， 应釜中， 并加入相应的催化剂， 催化剂的用量为 SA 摩 尔 数 的 0． 15% 。 然 后 将 釜 内 温 度 升 至 175 ℃ 进行酯化反应， 设定搅拌速度为 46 r / min， 反应约 2 h， 当釜顶温度低于 100 ℃ 且酯化出水量 达到理论值的 95% 时酯化结束。 酯化结束后， 常 压稳定约 0． 5 h， 接着低真空缩聚约 0． 5 h， 最后升 温至 230 ℃ 进行高真空缩聚 （ 真空 80 Pa 以下 ） ， 并提高搅拌速度至 60 r / min。当搅拌电机功率为 50 W 时， 停止搅拌， 并迅速用氮气挤压、 出料并切 粒得到 PBS。 其中以 TBT 为催化剂合成的 PBS # 记为 1 试样， 以 DIPEAT 为催化剂合成的 PBS 记 DIPEAT （ 两者摩尔比为 1 ∶1 ） 为 2 试样， 以 TBT# 为催化剂合成的 PBS 记为 3 试样。 1． 3 分析与测试 ） ： 以氯仿为溶剂， 特性黏数（ ［η ］ 配制质量 浓度为 0． 5 g / dL 的 PBS 溶液， 使用内径 0． 3 ～ 0． 4
关键词： 聚丁二酸丁二醇酯 钛酸四正丁酯 二（ 乙酰丙酮） 钛酸二异丙酯 热稳定性 流变性能 中图分类号： TQ342． 21 文献标识码： A 文章编号： 1001-0041 （ 2016 ） 03-0030-04
聚丁二酸丁二醇酯（ PBS） 是典型的可生物降 作为环境友好材料已成为世界范 解脂肪族聚酯， 围内研究开发的热点
失重 5% 热分解温度 / ℃ 328． 77 340． 64 334． 24 最大分解 速率温度 / ℃ 388． 31 394． 17 389． 78
Thermal decomposition temperature of PBS samples
试样 1# 2 3
# #
图4
Fig． 4
在不同温度下 PBS 试样的流动曲线
Flow curves of PBS samples at different temperature
■—150 ℃ ； ●—160 ℃ ； ▲—170 ℃ ； —180 ℃
2． 2． 3
催化剂对 PBS 流变性能的影响 PBS 试样 1 # ， 2#， 3 # 的流动曲线 由图 4 可知，
PBS 熔体的表观 相似， 在温度为 150 ～ 180 ℃ 时， 黏度 （ η a ） 随着 γ 的增大明显减小， 表现出典型 的切力变稀型非牛顿流体的流动特征 。这主要是 增大时， 因为当 γ 大分子链逐步从网络结构中解 缠和滑移， 部分缠结点被解散， 导致缠结点浓度降 增大， 低， η a 也相应地降低； 同时， 随着 γ 缠结点 间链段中的应力来不及松弛， 链段在流场中发生 取向， 导致大分子链在流层间传递动量的能力减 弱， η a 降低。
体与预聚体 （ 酯交换反应生成 ） 的羟端基发生配 体交换反应生成钛金属醇化物， 这也是缩聚反应 中的活性体， 活性体中的 Ti 提供空轨道与羰基氧 Ti 上醇羟 的孤对电子配位增加羰基碳的正电性， 基的羟基氧对羰基碳的亲核进攻完成缩聚反应 。 TBT 中 Ti 上原始配体为烷氧基， 可看到， 其体积 ， ， ， 小 易离去 有利于配体交换反应的完成 因而表 现出较高的催化活性。DIPEAT 中 Ti 上原始配体 为 2 个烷氧基和 2 个乙酰丙酮基， 催化反应时体 积大的乙酰丙酮基因为空间位阻效应， 在一定程 度上降低了配体交换反应的速率， 从而降低了催 TBT 的催化活性高于 DIPEAT。 化活性。因此， 催化剂对 PBS 性能的影响 2． 2． 1 催化剂对 PBS 物理性能的影响 2． 2 由表 1 可见： 3 种催化剂合成的 PBS 的熔点 （ T m ） 约为 113 ℃， ［η ］ 相对分 约为 1． 02 dL / g， 子质量相近； 以 TBT 为催化剂合成的 1 试样的相 # # 对分子质量分布略大于 2 试样及 3 试样的相对 分子质量分布。 这是因为 TBT 高效的催化性能 导致反应过程剧烈， 难以保证合成的 PBS 的相对 分子质量分布， 而 DIPEAT 的催化较为平缓， 可以 ， 有效控制反应过程 保证合成的聚酯产品的质量， 产物的物理性能较好。
32
合
成
纤
维
工
业
2016 年第 39 卷
# 3 # 试样的热稳定性介于 1 # 与 2 # 试样 好于 1 试样， # # 之间； 其中 2 试样失重 5% 时的热分解温度比 1 # 试样高约 12 ℃ ， 最大分解速率时的温度比 1 试
样高约 6 ℃ 。热稳定性的好坏受催化体系的活性 影响， 由于 TBT 催化羧基和羟基缩聚反应的速度 常数较大， 其活性在催化反应中得不到有效控制 ， 容易Βιβλιοθήκη Baidu导 致 热 降 解 反 应， 使聚合产物热稳定性变 差 ； 而催化剂 DIPEAT 结构中含有螯合型配位 体乙酰丙酮基， 其与 Ti 络合， 组成一个相对稳定
表1
Tab． 1 试样 1# 2# 3# Tm / ℃ 113． 29 112． 85 113． 48
#
对分子质量和黏度增大， 搅拌所需的电机功率增 加， 因此， 电机功率增加的快慢可以反应催化剂的 催化活性高低。由图 1 可知： 催化剂 TBT 具有较 高的催化速率， 电机功率达到 50 W 只用了 3 h； 而 DIPEAT 的催化速率相对平缓， 电机功率达到 50 W 需要 5 h； TBTDIPEAT 催化速率居中， 电机 功率达到 50 W 需要 3． 6 h； 催化剂的催化活性由 TBTDIPEAT， DIPEAT。 高到低依次为 TBT，
［4 － 5 ］
。 刘 晓 辉 等［6］ 以 钛 酸 四 正 丁 酯
（ TBT） 为催化剂合成数均相对分子质量 （ M n ） 为 （ 2 ～ 10 ） × 10 4 的 PBS， 并研究了 PBS 合成反应的 动力学。 作者选取非螯合型的 TBT 和螯合型的 二（ 乙酰丙酮） 钛酸二异丙酯 （ DIPEAT ） 作为催化 剂， 采用单独及复配方式合成 PBS， 以考察催化剂 结构对 PBS 的合成反应及产物性能的影响， 为纤 维级 PBS 的合成及纺丝应用提供参考。 1 1． 1 实验 原料 1， 4丁二酸（ SA ） 、 丁二醇 （ BD ） ： 分析纯， 阿 拉丁试剂有限公司提供； TBT： 分析纯， 天津市科
如图 2 所 催化剂的催化活性与其结构有关， TBT 属非螯合型催化剂， 示， 结构中与钛（ Ti） 原子 连接的 主 要 是 烷 氧 基 链， 其 体 积 小， 易 离 去。 DIPEAT 属螯合型催化剂， 结构中含有与钛原子
2． 2． 2
催化剂对 PBS 热稳定性能的影响 # 由图 3 和表 2 可见： 2 试样的热稳定性明显