南京理工大学研究生考试无机化学06年试题及解析及答案

（）
A.[Ar]3d6
B.[Ar]3d54s
C.[Ar]3d44s2
D.[Ar]4s24p4
3.下列分子中,中心原子采取 sp2 杂化轨道成键的是
()
A.B2H6
B.HCN
C.SO2
D.NCl3
4.下列分子中,空间构型为三角锥形的是
()
A.PCl3
B.BF3
C.H2Se
D.SnCl2
O 5.按照分子轨道理论, 2+ 中电子占有的能量最高的轨道是 2
s A. 2p
s B. * 2p
C.π2p
p D. * 2p
NO 6.
- 离子中离域π键属于
3
p A. 3 3
p B. 4 3
p C. 4 4
p D. 6 4
7.下列物质中极性最弱的是
() () ()
A.HF
B.HCl
C.HBr
D.HI
8.下列物质沸点顺序正确的是
()
A.HF＜HCl＜HBr＜HI
B.CH4＞SiH4＞GeH4
B.[CuCl4]2-μ=2.0B.M D.[Ni(CN)4]2-μ=0B.M.
11.下列氧化物酸性强弱次序中,错误的是
()
A.Bi2O3＜Sb2O3
B.PbO＞SnO
C.HgO＞ZnO
D.MgO＞Al2O3
12.下列各组氢化物酸性强弱次序中，错误的是
（）
A.H2O＜NH3
B.H2S＞PH3
C.H2Se＞H2S
(K -
SP(PbCl2 ) = 1.71
10- 7 )
4.现有 1.0L 的 HF 和 F- 组 成 的 缓 冲 溶 液 , 试 计 算 :(1) 当 该 缓 冲 溶 液 中 含 有 c(HF)=0.1mol,c(NaF)=0.3mol 时,其 PH 值等于多少?(2)往(1)缓冲溶液中加入 0.4gNaOH(s) 并使其完全溶解(设溶解后溶液的总体积为 1.0L).问该溶液中 pH 值等于多少?(3)当缓冲溶
6．分子轨道由 (17) 线性组织而成，这种组织必须遵循的三原则是(18)、(19)、（20）。
7．固体 KClO3 是 (21) 剂，在酸性条件下与过量的 KI 溶液反应的主要产物是 (22) ， 而过量的 KClO3 与 KI 溶液反应的主要产物是 (23) 。
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8．高碘酸是 (24) 酸。高碘酸根高子的空间构型为 (25) ，其中碘原子的杂化方式是 (2 6)，高碘酸具有强 (2 7) 性。
2.反应 CCl4(l)+H2(g)＝HCl(g)+CHCl3(l)问:
G (1)在 298K 时,上述 4 种物质的标准生成吉布斯函数 D r - 分别为-65.27,0.00,-95.30 和 m
-73.72kJ·mol-1,该反应在 298K 和标准状态是否能自发反应?
H (2)若已知 D r - (298K ) = - 91.34kJ imol- 1 .求反应在 373K 时的标准平衡常数 Kθ=? m
(5)将氯气通人 KI 溶液中，呈棕黄色，再通人氯气至无色。
o o （6）Mn - +S - +H2O ®
4
4
(7)CuS+HNO3(浓) ®
（8）Pb3O4+HCl（浓） ®
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四、计算题(50 分) 1．已知 E (Au3+／Au)=1．42 V E (C12／Cl-)=+1．3 6 V 计算
C.NH3＞AsH3＞PH3
D.H2O＞H3S＞H2Se
9.下列物质中,阳离子极公作用最强的是
()
A.NaCl
B.MgCl2
C.AlCl3
D.SiCl4
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10.下列配离了中,具有平面四方形构型的是
()
A.[Ni(NH3)4]2+μ=3.2B.M C.[Zn(NH3)4]2+μ=0B.M
⑧ Pb3O4 + 8HCl(浓) ? 3PbCl2
四、计算题（50 分） （1）解(1)假设可以．则
Cl2 ?
4H2O
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正极:Cl2+2e- 2Cl负极:Au Au3++3e-
E+=Eθ(Cl2/Cl-)=1.36V E-=Eθ(Au3+/Au)=1.42V
∴EMF=E+-E-=1.36-1.42=-0.06v＜0 反应逆向进行
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2006 年硕士学位研究生入学考试试题
一．选择题（30 分）
无机化学
1．下列热力学函数值等于 0 的是
（）
A．S m(I2,S)
G B. D f
(红磷，s)
m
D H C.
（金刚石，S）
f
m
D H D.
f m （CO2，g）
2.原子序号为 24 的元素的基态原子，其核外电子排布为
4．
ìïïïïïïïïïïïïïíïïïïïïïïïïïïîïï
Fe3+ Al 3+
Cr 3+
揪NaOH揪( aq 过量
)
ìïïïï镲睚镲镲镲镲ïî [[FCAerl(((OOOHHH)))344¯](]--红褐色)üïïïïïþ
揪 H2O2 D
ìïï 轾犏臌Al(OH )4ïî CrO42-
揪BaCl井2
3- )
4
B．按照：Pauling 电负性标度，C 与 S 的电负性同为 2．5，则 CS2(g)是非极性分子，C—S
键是非极性键
C．配合物形成体的配位数是指直接和中心原子(或离子)相连的配位体总数
D．热的 NaOH 溶液与过量硫粉可生成 Na2S2O3
二、填空题(30 分)
1．对于(1)反应，其反应级数一定等于反应物计量系数(2)，速率系数的单位由(3)决定。若
某反应速率系数 k 的单位是 mol-2·L2·S-1，则该反应的反应级数是(4)。
D G 2．对于吸热反应，当升高温度时，标准平衡常数足将 (5) ，该反应的
0 将 (6) ；
r
m
若反应为放热反应，升高温度，足将 (7)。
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3．向 O．1 mol·L1 NaAc 溶液中加入 1 滴酚酞试液时，溶液呈 (8) 颜色，当把溶液加热 至沸腾时，溶液呈 (9) 颜色，这是因为 (1 O) 。
K 液的 pH=3.75 时,c(HF)与 c(F)的比值为多少? ( - (HF ) = 3.53 10- 4 ) . 0
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2006 年硕士学位研究生入学考试答案
无机化学
一、 选择题（30 分）
1.D 2.B 3.C 4.A
5.C
6.D
7.D
11.B 12.AD 13.D 14.D 15.D
2．
单电子数为 3． 即为 n=3 l=0 m=0
ms= ± 1 2
n=3
l=1
ìïïï íïïïïî
m m m
= = =
0 1 -
1
3． KI Hg2(NO3)2
ms=- 1 或同为 ms=- 1 自旋平行
2
2
Hg2I2 [HaI4]2- Hg Hg(NO3)2 HgI2
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3.Pb(NO3)2 溶液与 NaCl 溶液混合,设混合液中 Pb(NO3)2 的浓度为 0.2mol·L-1.问 (1)当在混合溶液中 c(Cl-)=5.0×10-4mol·L-1 时,是否有沉淀产生?
(2)当混合溶液中 Cl-的浓度多大时开始生成沉淀?
(3)当混合溶液中 Cl-的浓度有 6.0×10-2mol·L-1 时,残留于溶液时 Pb2+的浓度为多少?
5． (14)Zn (15)四 (16)ⅡB
6． (17)原子轨道 (18)能量相近 (19)原子轨道最大重叠
7． (21)氧化 (22)CI-和 I2 (23)C12 和 IO38． (24)弱 (25)八面体 (26)sp3d2 (27)氧化
9． (28)灰绿 (29)亮绿 (30)[Cr(OH)4]-
∴在标准状态下水溶液中金与氯气不能按下式反应．
Cl （2）E+=Eθ(Cl2/Cl-)-
0.0592 (C(Cl- ) / Cq )2
lg
2
P( ) / Pq
2
(1)在标准状态下的水溶液中金与氯气能否按下式反应?
2Au+3C12 ® 2Au3+6Cl-
(2)如果与纯金相接触的 AuCl3 浓度为 1．O×10-3mol·L-1，C12 的分压是 1．O×105 Pa，上述 反应能否发生?
恩波翔高，考研专业课培训专家 (3)若上述反应构成的电池反应达到平衡后，AuCl3 的浓度是多少?
二、填空题（30 分）
1． (1) 基元 (2) 之和 (3) 反应总级数 (4) 3
2． (5)增大 (6)减小 (7)减小
3． (8)淡红 (9)红 (1 O)温度升高，水解加剧
4． (11)2I- 'I2+2e- (12) O2+4e-+2H2O 4OH(13)4I- +O2+ 2H2O 2I2+4OH-
ìïïíïïî
[Al(OH )4 ]
BaCrO4 ¯ (黄色)
① Fe3+ + 3OH - Fe(OH )3
② Al3+ + 4OH - [Al(OH )4 ]-
③ Cr3+ + 4OH - + 3H2O2 + 2OH - ? 2Cr42- 8H2O
某溶液中含有 Al3+、Fe3+、Cr3+，如何将它们分离?简述其步骤，并写出相关方程式。(6 分)
4．写出并配平下列反应方程式。(16 分)
恩波翔高，考研专业课培训专家 (1)在消防员的背包中，超氧化钾既是空气净化剂又是供氧剂；
(2)氢氧化亚锡溶解于氢氧化钠溶液中；
(3)铋酸钠与浓盐酸反应；
恩波翔高，考研专业课培训专家 (4)三硫化二锑溶解与硫化钠中。
⑤ CrO4- 2 + Ba2+ BaCrO4
5.① 2KO2 + 2H2O ? 2KOH H2O2 + O2
4KO2 + 2CO2 ? 2K2CO 3 3O2
② Sn(OH )2 + 2OH - [Sn(OH )4 ]2-
③ NaBiO3 + 6HCl(浓) ? BiCl3 Cl2 + NaCl + 3H2O
三、简答题（40 分）
1． ∵△0<P Co2+为 3d7
8.C 9.D (2O)对称性匹配
10.D
t e \ d 电子分布为： 5 2 配合物为外轨型，高自旋 2g g
未成对电子数 n=3 磁
矩 m= n + (n + 2) = 3? (3 2) = 3.87B.M .
CFSE=n1E(t2g)+n2E(eg) =n1(-4Dq)+n2·6 Dq =5×(-4Dq)+2×6Dq =-8Dq
4．KI 溶液在空气中放置久了，能使淀粉试纸变蓝，其原因涉及到电极反应 (11) 与电极 反就 (1 2) ；电池反应是 (1 3) 。
恩波翔高，考研专业课培训专家 5．某元素的原子在卯 n=4 的电子层上有 2 个电子，在次外层 l=2 的轨道中的有 1O 个电子，
该元素符号是 (14) ，位于元素周期表第 (1 5) 周期，第 (1 6) 族。
2．列表写出基态磷原子最外层电子的各组量子数，并指出单电子数目。(4 分)
恩波翔高，考研专业课培训专家 3. 将少量某钾盐溶液(A)加到一硝酸盐溶液(B)中，生成黄绿色沉淀(C)。将少量(B)加到(A)
中则生成无色溶液(D)和灰黑色沉淀 r E)。将(D)的 r E)分离后，在(D)中加入无色硝酸盐 （F)，可生成金红色沉淀(G)。(F)与过量的(A)反应则生成(D)。（F）与（E)反应又生成(B)。 试确定各字母所确定的物质。(7 分)
9．CrCl3 与氨水反应生成 (28) 色的沉淀，该沉淀与 NaOH 溶液作用生成 (2 9) 色的（30）。
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三、简答题(40 分) 1．已知[C。(NH3)]2+的电子成对能 P=22，500cm-1，晶体场分裂能 D 0=11，000 cm-1。根据晶
体场理论写出中心离子的 d 电子在 t2g 和 eg 轨道上的分布，说明配合物的类型。计算该配合 物的磁矩和晶体场稳定化能 CFSE。(7 分)
④ Sb2S3 + 3Na 2 S 2Na3SbS3
⑤ Cl2 + 2KI ? 2KCl I2 , I2 + 5Cl2 + 6H2O ? 2HIO3 10HCl
⑥ MnO4- + 3SO3- 2 + H2O ? 2MnO2
3SO
4
2+
2OH
-
⑦ CuS + 8HNO3 (浓) ? 8NO2 CuSO 4+ 4H2O
D.H2Se＞H2Te
13.下列物质中，热稳定性最差的是
（）
A．Na2CO3
B.NaCO3
C.BaCO3
D.PbCO3
14.下列物质中不能与 CuBr2 溶液反应的是
（）
A．KI
B.Cl2
C.AgNO3
D.FeCl3
1 5．下列叙述正确的是
()
PO A．在 Na3PO4 溶液中，c(Na 一)=3c(