催化剂的积炭和烧炭
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防止积炭的方法
选择抗积炭优良的催化剂 严格控制水碳比不低于设计值 严格控制脱硫工段的工艺条件防止催化剂中毒而失活 防止催化剂床层长期在超过设计的温度分布下运行 保持转化管上部催化剂始终处于还原状态,防止高级烃穿透到下部
烧炭
催化剂活性恢复的一种再生方法 移动床中进行周期烧炭再生的方法
烧炭即除碳,是积炭的逆反应
催化剂的积炭和烧炭
积炭
包括
石油化工常见副反应
碳化物中元素碳的析出或沉积于催化剂上
积碳形态 一般分为无定形碳、层状石墨碳、管须状结晶碳以及粘稠状液态碳 或焦油。
形成积炭,严重的会导致固定床催化剂的完全堵塞,从而 导致催化剂的失活!
积炭是轻油水蒸气转化过程常见且危害最大的事故
轻油蒸汽转化催化剂
烃类(天然气或轻油)水蒸汽转化过程中,形成碳的主要反应:
还原氛下蒸汽烧炭
轻微积炭时,降低负荷至正常量30%,增大水炭比至10 倍左右,配入还原性气体至水氨比10倍左右,控制正常操作 温度
空气烧炭
热效应大,反应激烈,危害较大,不宜采用 必要时,蒸汽中配入少量空气,结束后通蒸汽30min,将空气置换干净 烧炭结束后,要以更好条件,投油使用,烃进入高温段导致积炭
催化剂还原不良或被钝化,也引起积炭
系统压力波动
引起反应瞬时空速增大而导致积炭
原料预热过高
炉管外供热火嘴过大,使转化管上部径向与轴向 温度梯度过大,易产生积炭
防止积炭
积炭会引起转化管阻力增加,壁温升高,催化剂活性下降
是液态烃转化过程中最主要的危险
2CO→C+CO2 CO+H2 →C+H2O CH4 →C+2H2 轻油转化时,还有较高级的烃热解而析碳 CnHm →nC+m/2H2 以水使碳汽化而 消去的水煤反应
积炭倾向与烃的种类有关 同样的条件下,积炭速度随烃中碳原子数增加而加快 同碳原子数,烯烃>芳烃>烷烃>环烷烃
积炭表现
床层压力增大、炉管出现花斑红管、出口尾气中甲烷和芳烃增多等。
造成原因
水碳比失调、负荷增加、原料油重质比、催化剂中毒 或钝化、温度和压力的大幅度波动
水碳比失调
水碳比是轻油转化过程中最敏感的工艺参数 操作不当或者设备故障引起
水碳比提高可以减少催化剂的结炭,降低床层出口的C2以上高级烃含
量
后果 催化剂粉碎和床层阻力剧增,更换或部分更换催化剂
负荷过高
在一定温度条件下,使烃类分压增加产生裂解积炭