加拿大玩具安全标准Method C-01测定表面涂层中的5种重金属含量
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4.5 从 50 mL 容量瓶中取溶液用 2%（体积比）的硝酸配制成 10 倍稀释溶液。
5 测试
5.1 配制一种由 0.2%（体积比）的盐酸和 2%（体积比）的硝酸组成的混合酸溶液，倒入 2L 的容量瓶内。用蒸馏水定容。 此溶液将作为空白溶液，也用它来配制标准溶液和稀释超过线性动态范围的样品。
5.2 配制至少三种处于仪器检测器线性范围内的工作标准溶液。校正曲线的相关系数至少达到 0.99。用来建立校正曲线的 工作标准溶液应在以下范围内：由 5 ppm 的五种元素混合储备溶液配制成 0~100 ppb 的溶液。所有的标准溶液用 0.2%（体 积比）的盐酸和 2%（体积比）的硝酸组成的混合酸配制。
2.6 C. Watson, “Update of Method C-03, Determination of Leachable Cadmium (Cd), Barium (Ba), Antimony (Sb), Selenium (Se) and Arsenic (As) in Applied Coatings.” Product Safety Laboratory, Project Report No. 2004-0801. (Nov.2004)
4.3 称量 100 mg 干燥的涂层，精确到 0.1 mg。转移到 100 mL 烧杯中。加入 20 mL 5%（体积比）的盐酸滤取溶液，立 即放在振荡式加热板上或使用磁力搅拌器，在 20±2℃下搅拌 10±1 分钟。将溶液用 Whatman no.40 滤纸和玻璃滤斗过滤 到一个 50 mL 的容量瓶内，用少量去离子水冲洗，加入 1 mL 浓硝酸并用去离子水稀释至体积。
备注 3：见 ASTM D 4210。 备注 4：见 ASTM D 4210。
7.3 测试方法是否正常和操作正确应根椐以下原则检验： 7.3.1 在与样品相同的仪器条件下分析 NIST SRM 1633b 粉煤灰。在分析仪器的质量控制记录中记录各种元素的测量结果， 并检验结果是否处于管制图的允收范围内。如果处于允收范围内，应在测试样品档案中予以备注，表示测试方法“处于控 制范围内”。如果质控样品测量结果不在方法的规格范围内，整个分析步骤应重新进行。
4.4 制备空白溶液。向 100 mL 烧杯中加入 20 mL 5%（体积比）的盐酸滤取溶液，立即放在振荡式加热板上或使用磁力搅 拌器，在 20±2℃下搅拌 10±1 分钟。将溶液用 Whatman no.40 滤纸和玻璃滤斗过滤到一个 50 mL 的容量瓶内，用少量去 离子水冲洗，加入 1 mL 浓硝酸并用去离子水稀释至体积。
[技术翻译：piery2006]
1 范围 1.1 本方法描述一种测定 “《危险性产品法案》计划Ⅰ第Ⅰ部分第 9(c)条款所适用的装饰性和保护性涂层中可溶出的镉、 钡、锑、硒、砷的一般程序。
2 引用文件 2.1 Standard Practice for Use of the Terms Precision and Bias in ASTM Test Methods. Volume 14.02, ASTM E177-90a (1996), pp.79-90.
备注 1：丙酮或二氯甲烷可用来使表面涂层容易刮落。这些溶剂与四氢呋喃相似。然而，如果测试物体基材为塑料，不能使 用这些溶剂。
4.2 将刮下来的涂层放入研钵中并用研棒研磨碎。当样品用研钵和研棒难以研磨碎时，可以放入电动研磨机。用 500 μm 的筛网将研磨的涂层筛分。通过 500 μm 的样品然后用 250 μm 筛网筛分。通过 500 μm 但不通过 250 μm 的样品将用于测 试。将样品放入称量器皿中然后放入 60℃空气对流烘箱中干燥 1 小时至恒重（准确到 1 mg）。将器皿从烘箱中取出，并放 入干燥器中冷却。
5.3 按照 Agilent 7500 ICP-MS 作业指导书进行操作。分析溶液时至少 5 次重复进样。
6 计算和报告 6.1 根椐以下公式，计算干燥涂层中溶出元素的重量百分率： 溶出元素 %（w/w）= C × 0.05 × Df/Wt 上式中： C 为样品滤取溶液中测到的元素浓度 （mg/L） Df 稀释因子（如果需要） Wt 所使用的测试样品重量（g） 0.05 = 50 mL × 10（稀释）÷10，000
2.5 B. Marchand, “Determination of leachable cadmium, barium, antimony, selenium and arsenic in decorative or protective coatings”. Product Safety Laboratory, Project Report No. 2000-0596, 2001.
8 精确度和偏差 8.1 重复性：此节正在建立当中，会在修订版中予以增加。
8.2 再现性：此节正在建立当中，会在修订版中予以增加。
8.3 偏差：由于缺少油漆可允收的溶出元素参考值，偏差没有建立。然而，NIST SRM 1633 b 粉煤灰被用来检验砷、硒、 钡、镉、锑（n=5）的溶出值，并与已知参考值作对比。下表中为这些结果。
Leabharlann Baidu
颜色/描述 蓝色油漆
可溶出的 可溶出的 可溶出的 可溶出的 可溶出的
[As](w/w) [As](w/w) [As](w/w) [As](w/w) [As](w/w)
x.xx ± 2s
x.xx ± 2s
x.xx ± 2s
x.xx ± 2s
x.xx ± 2s
备注 2：测试结果的标准偏差可根椐以下公式计算，下式中 Xi 为每次单独测量的结果，X 为多次测量的平均值，n 为测量的 次数。
3 试剂和设备 3.1 ICP-MS，型号 Agilent 7500a 3.2 1000 ppm 砷、硒、镉、锑、钡标准溶液，由 SCP Science 提供 3.3 盐酸，痕量金属级，由 Fisher Scientific 提供 3.4 空气对流烘箱 3.5 研钵和研棒 3.6 干燥器 3.7 硝酸，痕量金属级，由 Fisher Scientific 提供 3.8 滤纸，Whatman no. 40 3.9 50 mL 容量瓶 3.10 50 mL 玻璃烧杯和漏斗 3.11 筛网，网眼规格为 250 μm、500 μm 3.12 10 mL 移液管 3.13 分析天平，精度为 0.1 mg 3.14 振荡式加热板或磁力搅拌器 3.15 手术刀或其它合适的锋利工具 3.16 电动研磨机 3.17 称量器皿 3.18 四氢呋喃（THF），HPLC 级，由 Caledon Laboratories, Ltd.提供 3.19 NIST SRM 1633b 粉煤灰，作为质控样品 4 实验步骤 4.1 用手术刀或其它合适的锋利工具将测试样品上的表面涂层刮下，注意尽量不要将基材刮落。此外，可以在涂层上滴加 四氢呋喃（THF）或其它合适的溶剂（备注 1）后再刮落，并收集到合适的容器中。使溶剂挥发并放入 60℃空气对流烘箱 中干燥 1 小时至恒重（准确到 1 mg）。将器皿从烘箱中取出，并放入干燥器中冷却。
7 质量控制程序 7.1 为了确保仪器操作正确，测量结果的精确度和偏差都符合方法的规格要求，在分析测试样品的同时，需采取以下的质 量控制措施。
7.2 ICP-MS 的仪器是否正常和正确操作应根椐以下原则检验： 7.2.1 按照 ICP-MS 作业指导书逐项进行操作，并确认测量结果是否处于期望值的公差范围内。如果控制测量处于允收范 围内，应在测试样品档案中备注，表示仪器校正“处于控制范围内”。如果发现仪器需要修理或不在规格范围内，应立即维 修 ICP-MS 或重新校正，使它符合规定的工作条件，才可以继续进行分析。
NIST SRM 1633b 中的元素 As Se Cd Sb Ba n.d. = 未检出 * = 非认定值
溶出的浓度（ppm） 88.5±2.3 5.96±0.68 n.d. n.d. 69.3±2.1
参考浓度（ppm） 136.2±2.6 10.26±0.17 0.784±0.006 6* 709±27
2.2 Standard Practice for Intra laboratory quality Control Procedures and a Discussion on Reporting Low-Level Data. Volume 11.01, ASTM D4210-89, pp.412-419, 1998.
2.3 John Keenan Taylor, Quality Assurance of Chemical Measurements. Lewis Publishers, INC. 328 pages, 1987.
2.4 National Standard of Canada - Methods of test for toxic trace elements in protective coatings. CGSB Standard Test Method 1-GP-500.2, 1-GP-500.3, 1-GP-500.4, 1-GP-500.5, 1-GP-500.7. Specifications Board. (December, 1973).CGSB Standard Test Method 1-GP-500.2 (December, 1973).
6.2 当用于测试的样品量足够且可行时，分析结果应取至少是两次独立测量结果的平均值。两次独立测量结果的精确度差 异不得超过第 8 节中的规格要求。
6.3 当适用时，两次测量平均值的偏差或重复测量（s 为 n>2）的标准偏差应予以计算，且分析结果根椐以下形式报告：
样品编号
试样编号
S-1001234 0.04167
9 检出限 9.1 本方法的检出限（LOD）（备注 3），根椐 ICP-MS 测试，计算得到以下结果： 砷 0.0001% 硒 0.0002% 镉 0.0001% 锑 0.0002% 钡 0.0006% 10 定量限 10.1 本方法的定量限（LOQ）（备注 4），根椐 ICP-MS 测试，计算得到以下结果： 砷 0.0003% 硒 0.0005% 镉 0.0004% 锑 0.0005% 钡 0.002%
5 测试
5.1 配制一种由 0.2%（体积比）的盐酸和 2%（体积比）的硝酸组成的混合酸溶液，倒入 2L 的容量瓶内。用蒸馏水定容。 此溶液将作为空白溶液，也用它来配制标准溶液和稀释超过线性动态范围的样品。
5.2 配制至少三种处于仪器检测器线性范围内的工作标准溶液。校正曲线的相关系数至少达到 0.99。用来建立校正曲线的 工作标准溶液应在以下范围内：由 5 ppm 的五种元素混合储备溶液配制成 0~100 ppb 的溶液。所有的标准溶液用 0.2%（体 积比）的盐酸和 2%（体积比）的硝酸组成的混合酸配制。
2.6 C. Watson, “Update of Method C-03, Determination of Leachable Cadmium (Cd), Barium (Ba), Antimony (Sb), Selenium (Se) and Arsenic (As) in Applied Coatings.” Product Safety Laboratory, Project Report No. 2004-0801. (Nov.2004)
4.3 称量 100 mg 干燥的涂层，精确到 0.1 mg。转移到 100 mL 烧杯中。加入 20 mL 5%（体积比）的盐酸滤取溶液，立 即放在振荡式加热板上或使用磁力搅拌器，在 20±2℃下搅拌 10±1 分钟。将溶液用 Whatman no.40 滤纸和玻璃滤斗过滤 到一个 50 mL 的容量瓶内，用少量去离子水冲洗，加入 1 mL 浓硝酸并用去离子水稀释至体积。
备注 3：见 ASTM D 4210。 备注 4：见 ASTM D 4210。
7.3 测试方法是否正常和操作正确应根椐以下原则检验： 7.3.1 在与样品相同的仪器条件下分析 NIST SRM 1633b 粉煤灰。在分析仪器的质量控制记录中记录各种元素的测量结果， 并检验结果是否处于管制图的允收范围内。如果处于允收范围内，应在测试样品档案中予以备注，表示测试方法“处于控 制范围内”。如果质控样品测量结果不在方法的规格范围内，整个分析步骤应重新进行。
4.4 制备空白溶液。向 100 mL 烧杯中加入 20 mL 5%（体积比）的盐酸滤取溶液，立即放在振荡式加热板上或使用磁力搅 拌器，在 20±2℃下搅拌 10±1 分钟。将溶液用 Whatman no.40 滤纸和玻璃滤斗过滤到一个 50 mL 的容量瓶内，用少量去 离子水冲洗，加入 1 mL 浓硝酸并用去离子水稀释至体积。
[技术翻译：piery2006]
1 范围 1.1 本方法描述一种测定 “《危险性产品法案》计划Ⅰ第Ⅰ部分第 9(c)条款所适用的装饰性和保护性涂层中可溶出的镉、 钡、锑、硒、砷的一般程序。
2 引用文件 2.1 Standard Practice for Use of the Terms Precision and Bias in ASTM Test Methods. Volume 14.02, ASTM E177-90a (1996), pp.79-90.
备注 1：丙酮或二氯甲烷可用来使表面涂层容易刮落。这些溶剂与四氢呋喃相似。然而，如果测试物体基材为塑料，不能使 用这些溶剂。
4.2 将刮下来的涂层放入研钵中并用研棒研磨碎。当样品用研钵和研棒难以研磨碎时，可以放入电动研磨机。用 500 μm 的筛网将研磨的涂层筛分。通过 500 μm 的样品然后用 250 μm 筛网筛分。通过 500 μm 但不通过 250 μm 的样品将用于测 试。将样品放入称量器皿中然后放入 60℃空气对流烘箱中干燥 1 小时至恒重（准确到 1 mg）。将器皿从烘箱中取出，并放 入干燥器中冷却。
5.3 按照 Agilent 7500 ICP-MS 作业指导书进行操作。分析溶液时至少 5 次重复进样。
6 计算和报告 6.1 根椐以下公式，计算干燥涂层中溶出元素的重量百分率： 溶出元素 %（w/w）= C × 0.05 × Df/Wt 上式中： C 为样品滤取溶液中测到的元素浓度 （mg/L） Df 稀释因子（如果需要） Wt 所使用的测试样品重量（g） 0.05 = 50 mL × 10（稀释）÷10，000
2.5 B. Marchand, “Determination of leachable cadmium, barium, antimony, selenium and arsenic in decorative or protective coatings”. Product Safety Laboratory, Project Report No. 2000-0596, 2001.
8 精确度和偏差 8.1 重复性：此节正在建立当中，会在修订版中予以增加。
8.2 再现性：此节正在建立当中，会在修订版中予以增加。
8.3 偏差：由于缺少油漆可允收的溶出元素参考值，偏差没有建立。然而，NIST SRM 1633 b 粉煤灰被用来检验砷、硒、 钡、镉、锑（n=5）的溶出值，并与已知参考值作对比。下表中为这些结果。
Leabharlann Baidu
颜色/描述 蓝色油漆
可溶出的 可溶出的 可溶出的 可溶出的 可溶出的
[As](w/w) [As](w/w) [As](w/w) [As](w/w) [As](w/w)
x.xx ± 2s
x.xx ± 2s
x.xx ± 2s
x.xx ± 2s
x.xx ± 2s
备注 2：测试结果的标准偏差可根椐以下公式计算，下式中 Xi 为每次单独测量的结果，X 为多次测量的平均值，n 为测量的 次数。
3 试剂和设备 3.1 ICP-MS，型号 Agilent 7500a 3.2 1000 ppm 砷、硒、镉、锑、钡标准溶液，由 SCP Science 提供 3.3 盐酸，痕量金属级，由 Fisher Scientific 提供 3.4 空气对流烘箱 3.5 研钵和研棒 3.6 干燥器 3.7 硝酸，痕量金属级，由 Fisher Scientific 提供 3.8 滤纸，Whatman no. 40 3.9 50 mL 容量瓶 3.10 50 mL 玻璃烧杯和漏斗 3.11 筛网，网眼规格为 250 μm、500 μm 3.12 10 mL 移液管 3.13 分析天平，精度为 0.1 mg 3.14 振荡式加热板或磁力搅拌器 3.15 手术刀或其它合适的锋利工具 3.16 电动研磨机 3.17 称量器皿 3.18 四氢呋喃（THF），HPLC 级，由 Caledon Laboratories, Ltd.提供 3.19 NIST SRM 1633b 粉煤灰，作为质控样品 4 实验步骤 4.1 用手术刀或其它合适的锋利工具将测试样品上的表面涂层刮下，注意尽量不要将基材刮落。此外，可以在涂层上滴加 四氢呋喃（THF）或其它合适的溶剂（备注 1）后再刮落，并收集到合适的容器中。使溶剂挥发并放入 60℃空气对流烘箱 中干燥 1 小时至恒重（准确到 1 mg）。将器皿从烘箱中取出，并放入干燥器中冷却。
7 质量控制程序 7.1 为了确保仪器操作正确，测量结果的精确度和偏差都符合方法的规格要求，在分析测试样品的同时，需采取以下的质 量控制措施。
7.2 ICP-MS 的仪器是否正常和正确操作应根椐以下原则检验： 7.2.1 按照 ICP-MS 作业指导书逐项进行操作，并确认测量结果是否处于期望值的公差范围内。如果控制测量处于允收范 围内，应在测试样品档案中备注，表示仪器校正“处于控制范围内”。如果发现仪器需要修理或不在规格范围内，应立即维 修 ICP-MS 或重新校正，使它符合规定的工作条件，才可以继续进行分析。
NIST SRM 1633b 中的元素 As Se Cd Sb Ba n.d. = 未检出 * = 非认定值
溶出的浓度（ppm） 88.5±2.3 5.96±0.68 n.d. n.d. 69.3±2.1
参考浓度（ppm） 136.2±2.6 10.26±0.17 0.784±0.006 6* 709±27
2.2 Standard Practice for Intra laboratory quality Control Procedures and a Discussion on Reporting Low-Level Data. Volume 11.01, ASTM D4210-89, pp.412-419, 1998.
2.3 John Keenan Taylor, Quality Assurance of Chemical Measurements. Lewis Publishers, INC. 328 pages, 1987.
2.4 National Standard of Canada - Methods of test for toxic trace elements in protective coatings. CGSB Standard Test Method 1-GP-500.2, 1-GP-500.3, 1-GP-500.4, 1-GP-500.5, 1-GP-500.7. Specifications Board. (December, 1973).CGSB Standard Test Method 1-GP-500.2 (December, 1973).
6.2 当用于测试的样品量足够且可行时，分析结果应取至少是两次独立测量结果的平均值。两次独立测量结果的精确度差 异不得超过第 8 节中的规格要求。
6.3 当适用时，两次测量平均值的偏差或重复测量（s 为 n>2）的标准偏差应予以计算，且分析结果根椐以下形式报告：
样品编号
试样编号
S-1001234 0.04167
9 检出限 9.1 本方法的检出限（LOD）（备注 3），根椐 ICP-MS 测试，计算得到以下结果： 砷 0.0001% 硒 0.0002% 镉 0.0001% 锑 0.0002% 钡 0.0006% 10 定量限 10.1 本方法的定量限（LOQ）（备注 4），根椐 ICP-MS 测试，计算得到以下结果： 砷 0.0003% 硒 0.0005% 镉 0.0004% 锑 0.0005% 钡 0.002%