噻虫胺(clothianidin)的合成

噻虫胺(clothianidin)的合成

噻虫胺(clothianidin)

N

S

CH 2Cl

HN

NHCH 3N

NO 2

噻虫胺为含硫噻唑基团的烟碱类杀虫剂,称为第二代烟碱类

杀虫剂。

据2008年全球农药市场调查,噻虫胺的销售额为3.65亿美元。名列杀虫剂销售市场的第五位。噻虫胺专利已到期: 2009-11-16 4.1 1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1，3，5-三嗪的合成：

H 2N

NHCH 3

N NO

2

+CH 3NH 2

+HCHO

NO 2

HN

N

N

CH 3

N

CH 3

N-甲基硝基胍，甲胺水溶液溶解在乙醇中。滴加甲醛水溶液。反应，冷却，过滤，烘干得1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1，3，5-三嗪白色粉末。含量99%.收率82.5%(以N-甲基硝基胍计).

4.2 1-(2-氯-5-噻唑基)-甲基-3,5-二甲基-2-硝基亚胺-六氢三嗪 的合成:

NO 2

N

S

CH 2Cl

Cl

+HN

N

N

CH 3

N

N

S

CH 2Cl

N

N

N

CH 3N NO 2

H 3C CH 3

1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1，3，5-三嗪, 2-氯-5-氯甲基噻唑,碳酸钾溶解于N,N-二甲基甲酰胺中。反应，后处理，冷却,过滤，干燥得1-（2-氯-5-噻唑基）-甲基-3，5-二甲基-2-硝基亚胺-六氢三嗪固体。含量94%.收率72.5%(以1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1，3，5-三嗪计). 4.3 噻虫胺的合成:

N

S

CH 2Cl

HN

NHCH 3N

NO 2

N

S

CH 2Cl

N

N

N

CH N NO 2

CH 3

1-（2-氯-5-噻唑基）-甲基-3，5-二甲基-2-硝基亚胺-六氢三嗪,

脲素和异丁醇一起加热反应, 冷却,过滤,水洗,干燥得噻虫胺固体.含量95%.收率(以1-（2-氯-5-噻唑基）-甲基-3，5-二甲基-2-硝基亚胺-六氢三嗪计)86.3%.

作者建议用第二代含硫烟碱类杀虫剂（噻虫嗪，噻虫胺），代替第一代烟碱类杀虫剂（吡虫啉，啶虫咪）。原因是第一代烟碱类杀虫剂的主要中间体2-氯-5-氯甲基吡啶，目前的生产路线环戊二烯环合法环境污染严重，很难解决，而其它合成路线原料成本都比环戊二烯环合法高。第二代含硫烟碱类杀虫剂的中间体2-氯-5-氯甲基噻唑的合成仅只有二步，比2-氯-5-氯甲基吡啶合成容易。虽然第一步中间体2-氯丙烯硫代异氰酸酯奇臭，也有环境污染问题，但总量不多。可以解决。且第二代烟碱类杀虫剂使用量比第一代烟碱类杀虫剂少，杀虫谱广。