耐热硅橡胶

硅橡胶是以硅—氧键为主链的有机硅聚合物，具有良好 的耐高低温、绝缘、生理隋性等性能，其中耐高温性是硅橡 胶的重要性质之一，其广泛应用于印刷业、电子、电器、汽 车、航空航天 。 硅橡胶连续工作温度及使用寿命： 150℃ 15000小时 200℃ 7500小时 250℃ 2000小时 316℃ 20-100小时
老化机理 在高温密闭无氧状态下，解扣式降解，主要产物三环体或 四环体，硅橡胶变软，粘
在高温有氧环境条件下，侧基氧化分解，过度交联，硅橡胶 变硬、脆
在酸碱催化剂作用下，主链降解，硅橡胶变软，粘
耐热性影响因素 硅橡胶封端结构对热稳定性的影响 羟基封端＜乙烯基封端＜甲基封端 侧基的影响 H ＜Vi ＜Me ＜Ph 主链的影响 主链引入笼状结构的碳十硼烷，可以大大提高热稳定性， 即硅硼橡胶。 主链引入环二硅氮烷，可有效提高热稳定性，即硅氮橡胶。 添加剂的影响 金属氧化物、纳米填料、催化剂等。
室温硫化硅橡胶的耐热性 RTV硅橡胶硫化后残存在胶层中的应副产物及有机金属催化 剂是引起主链降解，硅橡胶返元。
据文献报道RTV硅橡胶的热降解与所用交联剂的水解能力有一 定关系：交联剂的水解活性越高，硅橡胶的耐热性越好。 RTV硅橡胶耐热性排序： 脱丙酮型＞脱醋酸型＞脱酮肟型＞脱醇型
道康宁公司DC736耐热密封胶，是一款脱酸型室温密封胶， 可以耐热315 ℃。
高温硫化硅橡胶的耐热性 提高硅橡胶耐热性的方法主要有： 添加硅氮烷类物质，降低生胶中羟基的含量； 添加金属氧化物； 侧基引入苯基； 主链引入环二硅氮烷； 消除填料中带入的水分及助剂带入的杂质；
对此，做了一些工作：纳米氧化铈、氧化铁、氧化锌、硅藻土、P25、 PF2， H801CT的耐热剂、二苯二羟； 纳米氧化铈、氧化铁、 P25及PF2耐热性比较:
• • • •
当时的几点想法： 利用氧化铝、二氧化硅、二氧化钛负载氧化铁； 利用苯基三甲氧基硅烷与小分子羟基硅油缩聚反应，在混 炼的过程中加入起到结构控制剂的作用及耐热助剂的作用； 利用乙烯基三甲氧基硅烷（或乙烯基三乙氧基硅烷）与二苯基 二甲氧基硅烷或二苯二羟缩聚制备耐热添加剂； 甲基乙烯基二甲氧基硅烷与二苯基二甲氧基硅烷或二苯二羟缩 聚制备含苯链段聚硅氧烷，添加到胶料中。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
提高室温硫化硅橡胶的耐热性方法： 添加硅氮烷类物质（羟基清除剂），消除硅橡胶中多余的羟基 及水分； 添加金属氧化物，如纳米氧化铈、氧化铁、氧化钛等； 侧基引入苯基； 主链引入环二硅氮烷； 使用有机钛作催化剂；
拟采取的手段： 尽可能消除原材料带入的水分； 添加适量氧化钛、氧化铈等浅色填料； 控制催化剂的添加量； 控制偶联剂的添加量；
60 50 40 30 20 10 0 Fe2O3 nanoCeO2 PCeO2 P25 PF2
275℃×24h，抗张积之比大于50，表示较好
对空白样、P25及PF2失重率的比较：
结果： 气相胶相对沉淀胶耐热性差； 纳米氧化铈、氧化铁、P25及PF2制备的高温胶均能耐 250℃，但P25,PF2价格很高，综合来讲氧化铁性价比较好； PF2、氧化铁能明显提高硅橡胶耐热性能 （试用效果）， 可以在275 ℃短时间使用，PF2性能更佳；