武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)第13章 配位化学原理

配位化学基础

1.某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3

放出，写出它的配位化学式。

解[Pt(NH3)2Cl4]

2.下列化合物中哪些是配合物？哪些是螯合物？哪些是复盐？哪些是简单盐？

（1）CuSO4·5H2O （2）K2PtCl6

（3）Co(NH3)6Cl3（4）Ni(en)2Cl2

（5）（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O （6）Cu（NH2CH2COO）2

（7）Cu（OOCCH3）2（8）KCl·MgCl2·6H2O

解配合物：K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O

螯合物：Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2

复盐：(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O

简单盐：Cu(OOCH3)2

3.命名下列各配合物和配离子：

（1）（NH4）3[SbCl6] （2）Li[AlH4]

（3）[Co（en）3]Cl3（4）[Co（H2O）4Cl2]Cl

（5）[Cr（H2O）4Br2]Br·2H2O （6）[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）

（7）Co（NO2）6]3-（8）[Co（NH3）4（NO2）C]+

（9）[Cr（Py）2（H2O）Cl3] （10）[Ni（NH3）2（C2O4）]

解（1）六氯合锑（III）酸铵

（2）四氢合铝（III）酸锂

（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III）

（4）氯化二氯·四水合钴（III）

（5）二水合溴化二溴·四水合钴（III）

（6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III）

（7）六硝基合钴（III）配阴离子

（8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子

（9）三氯·水·二吡啶合铬（III）

（10）二氨·草酸根合镍（II）

4.指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：

（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl] （2）Pt（Py）（NH3）ClBr]

（3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2] （4）NH4[Co（NH3）2（NO2）4] （5）[Co（NH3）3（OH）3] （6）[Ni（NH3）2Cl2]

（7）[Cr（en）2（SCN）2]SCN （8）[Co（en）3]Cl3

（9）[Co（NH3）（en）Cl3] （10）[Co（en）2（NO2）2]Cl2

解（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体

H3N NO2H3N NO2

Pt Pt

H3N Cl H3N Cl

（2）[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体

Cl Py Cl NH3

Pt Pt

Br NH3 Br Py

Cl NH3

Pt

Py Br

（3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体

NH3NH3

HO

Cl OH HO 3 NH3OH NH3

OH

3

Cl NH3HO NH3

OH Cl

（4）[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体

NH3NH3

O2O2N

O2N 2O2N 2

NH3NO2

（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体

H3N

H3N H3N NH3

NH3 OH

（6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体

（7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN

[Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体

SCN

NCS

SCN en

（8）[Co(en)3]Cl3

[Co(en)3]3+八面体2种异构体

（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体

（10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2

[Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体

5.某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。而它在八面体强场中的磁距为零，该中心金属离子可

能是哪个？

解该中心金属离子可能是Fe2+

n= 4.90 n = 4

n

(+

)2

即在八面体场中有四个成单电子

八面体强场中磁矩为零，即无成单电子

故Fe2+符合题意

6.根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪几种是

内轨型的？哪几种是外轨型的？

5.5B.M

（1）Fe（en）+2

2

（2）Mn（SCN）-4

6.1BM

6

1.8B.M

（3）Mn（CN）-4

6

1.8B.M

（4）Co（NO2）-4

6

（5）Co（SCN）-2

4.3B.M.

4

（6）Pt（CN）-2

0B.M.

4

（7）K3[FeF6] 5.9B.M.

（8）K3[Fe（CN）6] 2.4B.M.

解高自旋的有：（1），（2），（5），（7）

低自旋的有：（3），（4），（6），（8）

内轨型的有：（3），（4），（6），（8）

外轨型的有：（1），（2），（5），（7）

7.已知[Pd（Cl）2（OH）2]有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂化轨道？

解dsp2

8.应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次加入NaCl，NH3，KBr，Na2S2O3，KI，KCN，Ag2S产

生沉淀、溶解交替的原因？

解由软硬酸碱规则：―硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管‖

9.预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：

（1）Al3+ 与F- 或Cl- 配合；