液化石油气深度脱硫技术探讨
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表 １ 精 制 前硫 化 物 的形 态 及 分 布
Ｔａ ｌ Ｓ ｅ ｉｔｏ ｎｄ ｄｉｔｉ ｕｔ ｎ ｏ ｕｌｈｉ ｂｅ１ ｐ ｃａ ｉｎ ａ ｓｒｂ ｉ ｆｓ ｐ ｄｅ ｏ
含量 较低 ， 液化 石油 气脱硫精 制不 彻底 ， 造成 若 将
产 品 ＭＴ Ｅ 的 硫 含 量 高 得 惊 人 。 某 企 业 生 产 Ｂ ＭＴ Ｅ Ｂ 的原料为 催化 裂 化 和焦 化 液化 石 油 气各 占
程 中 ， 甲醇 一样 ， 醇 与异丁烯 也能发 生醚化 反 与 硫
应， 同时还 可能发 生 自醚化反应 ； 再加 上 Ｍ Ｂ Ｔ Ｅ对
硫化 物有 比烃更 高的溶 解性 ， Ｍ Ｂ 与醚 后碳 四 在 ＴＥ
蒸馏 分离 时 ， 四原 料 中 的硫 化 物几 乎 全部 被 产 碳 品 ＭＴ Ｅ所富集 。由于焦化 液化石 油气 中异丁烯 Ｂ
化液化 石油气 硫质 量分数 可 以降 到 ５ ｇ ｇ以下 ， ／ 焦化液 化石 油气硫 质 量 分数 也 可 以 降到 ３ ｇ ｇ ０ ／
摘要 ： 了解决 Ｍ Ｂ 为 Ｔ Ｅ产 品总硫高的问题 ， 在分析液化石油气 中硫化物的形态 、 分布规律 、 现有脱硫精 制技术 现状后 ， 得出造成液化石油气精制后 总硫偏高的原 因是现有工艺 的不足 ， ＧＬ助溶法组合 工艺精制液 化石油气 ， 用 使 产品 Ｍ Ｂ Ｔ Ｅ总硫降低到 ５ ｇｇ ０ｔ ／ 。通过采用组合工艺 ， ｘ 降低 了液化石油气总硫 含量 ， 解决 了ＭＴ Ｅ总硫高的问题 。 Ｂ
量丙硫 醇 、 丁硫醇 和噻 吩 。
尽 管液 化 石 油 气 中各 硫 化 物 的含 量 差 别很
大， 但分布具有一定的规律性。其中 Ｈ ｓ含量最
高， 至少 能 占到 总硫 含 量 的 ９ ％ 或更 高。Ｈ Ｓ质 ０
有限公 司沧州分公 司从事技术管理工作。联系电话 ：３ ７— ０１
炼
２１ ００年 １ 月 １
油
技
术
与
工
程 第 ４ 第 １ 期 ０卷 １
Ｐ Ｔ Ｏ Ｅ Ｍ Ｒ ＦＮ Ｒ Ｎ Ｉ Ｅ ＲＮ Ｅ Ｒ Ｌ Ｕ Ｅ Ｉ Ｅ Ｙ Ｅ ＧＮ Ｅ Ｉ Ｇ
液 化 石 油气 深 度脱 硫 技术 探 讨
孟庆飞 郝 天臻
中 国石 油 化 工 股 份 有 限 公 司 沧州 分 公 司 （ 北 省 沧 州 市 ０ １０ ） 河 ６０ ０
关 键 词 ： 化石 油 气 液
来自百度文库
深 度脱 硫
脱硫醇
Ｃ Ｓ ＭＴ Ｅ Ｏ Ｂ
１ 深度 脱硫 的必要 性
量分 数低 的可 在 几 百 个 ｇｇ 高 的可 达 几 万 个 ｉ， ｔ ／ 。影响 Ｈ ｓ含 量 的 因素 主要 有 原 料 和 操 作 ｘ ｇ ｇ
两方 面 ， 料 的 硫 含 量 越 高 ， 化 石 油 气 的 Ｈ Ｓ 原 液 含量 就越高 。操 作 时稳 定 塔 操作 压 力 越 高 、 凝 不 气排 放量 越 少 ， 化 石 油 气 中 的 Ｈ Ｓ含 量 就 越 液 ： 高； 另外 ， 缩富气 是 否 注氨 、 水 对 Ｈ Ｓ含量 影 压 注 响也非 常 大 。脱 除 Ｈ Ｓ后 ， 醇硫 含 量最 高 ， ， 硫 占
到 全部有 机 硫 的 ９ ％ 左 右 。而 羰 基 硫 和 甲硫 醚 ０
炼 油厂液 化石 油气 主要来 源于催化 裂化 和延
迟焦化 装置 ， 中催 化裂 化 液 化石 油 气 是生 产 丙 其
烯和 Ｍ Ｂ Ｔ Ｅ的 主要原 料 。 近年 来 ， 着对 资 源 综 随 合利用 不断加 深 的要 求 ， 化 液化 石 油 气也 被 作 焦 为生 产丙烯 和 ＭＴ Ｅ的原 料 。在 生 产ＭＴ Ｅ的过 Ｂ Ｂ
ｂ ￣ｒ Ｐ ｒ ｆ ｉ ｇ ｅ ｅ Ｌ Ｇ ｅｉ ｎ ｎ
ＭＢ Ｔ Ｅ中脱 硫 是 相 当 困 难 的 。鉴 于 以 上原 因 ， 液
化石油 气深度 脱硫是 非 常必要 的 。
２ 硫 化物分布 规律 及深 度脱硫 的可行性
从 表 １ 化物 的分 布规 律 看 ， 化石 油 气 中 硫 液
一
半 ， 化 石 油 气 精 制 后 总 硫 浓 度 不 大 于 ３３ 液 ４
ｍ ／ 但 产 品 ＭＴ Ｅ 的 硫 质 量 分 数 却 高 达 ｇｍ ， Ｂ
３ｍ ／ 。由于 ＭＴ Ｅ具 有 硫 化 物 的溶 解 特性 、 ｇｇ Ｂ 分 子 结构 的不稳 定性 和 自身溶 于 水 等原 因 ， 产 品 从
机化 工 系 化 工 工 艺专 业 ， 学 士 学 位 。在 中 国石 油 化 工 股 份 获
正 常情 况下 ， 制前 液 化石 油 气 中主要 含 有 精
Ｈ Ｓ 甲硫 醇 、 ，、 乙硫 醇 、 量 Ｃ Ｓ和 Ｃ ： 甲硫 醚 等 少 Ｏ Ｓ、
含硫化 合物 ； 吸收稳 定操作 不正 常时 ， 会夹带微 也
硫化 物主要 为 Ｈ： Ｓ和硫 醇 ， 一般 企业 都 有液 化 石 油气 脱 Ｈ Ｓ和硫 醇 的措 施 。在 脱 Ｈ： Ｓ和硫 醇 的 过程 中， Ｏ Ｃ Ｓ也可 部分被 脱除 。理论 上讲 ， 化裂 催
收稿 １期 ：０ ０—０ ２ 。 ３ ２１ ８— ４ 作者简介 ： 盂庆飞， 工程师 ， 毕业于抚顺石油学院辽 阳分 院有
等 的质量 分 数 总 共 不超 过 １ ％ 。表 １列 出 了催 ０
化裂 化液化 石油 气精制 前所 含硫化 物 的形 态及分
布 。焦化 液化石 油 气 的硫 含 量 更 高 ， 有 机 硫质 其 量浓 度一般 在 ２０ ０～ ０ ｇ ｍ ， 为催 化 裂 ０ ４０ ０ ｒ ／ 约 ａ 化 液化石 油气 的 １ ０倍 。
３ ５１ ９ Ｅ－ ｉ： ｎ ｑ ｌ ７ ５ ７ ２． ｍａ ｌ ｍｅ ｇ ｆ ９ ３＠ ｙ ｈ ｏ Ｃ Ｉ ． ｎ ａ ｏ ． Ｏｌ ｃ １
第 １ 期 １
孟庆飞等． 液化石油气深度脱硫技术探讨
２Ｎａ Ｓ ＋２Ｈ２ ＋ Ｏ２— ２ 十４Ｎａ ２ ０ — Ｓ ＯＨ ２Ｎａ Ｓ ＋Ｎａ Ｏ３ Ｈ ＨＳ ３Ｓ ＋３Ｎａ ＯＨ
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含量 较低 ， 液化 石油 气脱硫精 制不 彻底 ， 造成 若 将
产 品 ＭＴ Ｅ 的 硫 含 量 高 得 惊 人 。 某 企 业 生 产 Ｂ ＭＴ Ｅ Ｂ 的原料为 催化 裂 化 和焦 化 液化 石 油 气各 占
程 中 ， 甲醇 一样 ， 醇 与异丁烯 也能发 生醚化 反 与 硫
应， 同时还 可能发 生 自醚化反应 ； 再加 上 Ｍ Ｂ Ｔ Ｅ对
硫化 物有 比烃更 高的溶 解性 ， Ｍ Ｂ 与醚 后碳 四 在 ＴＥ
蒸馏 分离 时 ， 四原 料 中 的硫 化 物几 乎 全部 被 产 碳 品 ＭＴ Ｅ所富集 。由于焦化 液化石 油气 中异丁烯 Ｂ
化液化 石油气 硫质 量分数 可 以降 到 ５ ｇ ｇ以下 ， ／ 焦化液 化石 油气硫 质 量 分数 也 可 以 降到 ３ ｇ ｇ ０ ／
摘要 ： 了解决 Ｍ Ｂ 为 Ｔ Ｅ产 品总硫高的问题 ， 在分析液化石油气 中硫化物的形态 、 分布规律 、 现有脱硫精 制技术 现状后 ， 得出造成液化石油气精制后 总硫偏高的原 因是现有工艺 的不足 ， ＧＬ助溶法组合 工艺精制液 化石油气 ， 用 使 产品 Ｍ Ｂ Ｔ Ｅ总硫降低到 ５ ｇｇ ０ｔ ／ 。通过采用组合工艺 ， ｘ 降低 了液化石油气总硫 含量 ， 解决 了ＭＴ Ｅ总硫高的问题 。 Ｂ
量丙硫 醇 、 丁硫醇 和噻 吩 。
尽 管液 化 石 油 气 中各 硫 化 物 的含 量 差 别很
大， 但分布具有一定的规律性。其中 Ｈ ｓ含量最
高， 至少 能 占到 总硫 含 量 的 ９ ％ 或更 高。Ｈ Ｓ质 ０
有限公 司沧州分公 司从事技术管理工作。联系电话 ：３ ７— ０１
炼
２１ ００年 １ 月 １
油
技
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与
工
程 第 ４ 第 １ 期 ０卷 １
Ｐ Ｔ Ｏ Ｅ Ｍ Ｒ ＦＮ Ｒ Ｎ Ｉ Ｅ ＲＮ Ｅ Ｒ Ｌ Ｕ Ｅ Ｉ Ｅ Ｙ Ｅ ＧＮ Ｅ Ｉ Ｇ
液 化 石 油气 深 度脱 硫 技术 探 讨
孟庆飞 郝 天臻
中 国石 油 化 工 股 份 有 限 公 司 沧州 分 公 司 （ 北 省 沧 州 市 ０ １０ ） 河 ６０ ０
关 键 词 ： 化石 油 气 液
来自百度文库
深 度脱 硫
脱硫醇
Ｃ Ｓ ＭＴ Ｅ Ｏ Ｂ
１ 深度 脱硫 的必要 性
量分 数低 的可 在 几 百 个 ｇｇ 高 的可 达 几 万 个 ｉ， ｔ ／ 。影响 Ｈ ｓ含 量 的 因素 主要 有 原 料 和 操 作 ｘ ｇ ｇ
两方 面 ， 料 的 硫 含 量 越 高 ， 化 石 油 气 的 Ｈ Ｓ 原 液 含量 就越高 。操 作 时稳 定 塔 操作 压 力 越 高 、 凝 不 气排 放量 越 少 ， 化 石 油 气 中 的 Ｈ Ｓ含 量 就 越 液 ： 高； 另外 ， 缩富气 是 否 注氨 、 水 对 Ｈ Ｓ含量 影 压 注 响也非 常 大 。脱 除 Ｈ Ｓ后 ， 醇硫 含 量最 高 ， ， 硫 占
到 全部有 机 硫 的 ９ ％ 左 右 。而 羰 基 硫 和 甲硫 醚 ０
炼 油厂液 化石 油气 主要来 源于催化 裂化 和延
迟焦化 装置 ， 中催 化裂 化 液 化石 油 气 是生 产 丙 其
烯和 Ｍ Ｂ Ｔ Ｅ的 主要原 料 。 近年 来 ， 着对 资 源 综 随 合利用 不断加 深 的要 求 ， 化 液化 石 油 气也 被 作 焦 为生 产丙烯 和 ＭＴ Ｅ的原 料 。在 生 产ＭＴ Ｅ的过 Ｂ Ｂ
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ＭＢ Ｔ Ｅ中脱 硫 是 相 当 困 难 的 。鉴 于 以 上原 因 ， 液
化石油 气深度 脱硫是 非 常必要 的 。
２ 硫 化物分布 规律 及深 度脱硫 的可行性
从 表 １ 化物 的分 布规 律 看 ， 化石 油 气 中 硫 液
一
半 ， 化 石 油 气 精 制 后 总 硫 浓 度 不 大 于 ３３ 液 ４
ｍ ／ 但 产 品 ＭＴ Ｅ 的 硫 质 量 分 数 却 高 达 ｇｍ ， Ｂ
３ｍ ／ 。由于 ＭＴ Ｅ具 有 硫 化 物 的溶 解 特性 、 ｇｇ Ｂ 分 子 结构 的不稳 定性 和 自身溶 于 水 等原 因 ， 产 品 从
机化 工 系 化 工 工 艺专 业 ， 学 士 学 位 。在 中 国石 油 化 工 股 份 获
正 常情 况下 ， 制前 液 化石 油 气 中主要 含 有 精
Ｈ Ｓ 甲硫 醇 、 ，、 乙硫 醇 、 量 Ｃ Ｓ和 Ｃ ： 甲硫 醚 等 少 Ｏ Ｓ、
含硫化 合物 ； 吸收稳 定操作 不正 常时 ， 会夹带微 也
硫化 物主要 为 Ｈ： Ｓ和硫 醇 ， 一般 企业 都 有液 化 石 油气 脱 Ｈ Ｓ和硫 醇 的措 施 。在 脱 Ｈ： Ｓ和硫 醇 的 过程 中， Ｏ Ｃ Ｓ也可 部分被 脱除 。理论 上讲 ， 化裂 催
收稿 １期 ：０ ０—０ ２ 。 ３ ２１ ８— ４ 作者简介 ： 盂庆飞， 工程师 ， 毕业于抚顺石油学院辽 阳分 院有
等 的质量 分 数 总 共 不超 过 １ ％ 。表 １列 出 了催 ０
化裂 化液化 石油 气精制 前所 含硫化 物 的形 态及分
布 。焦化 液化石 油 气 的硫 含 量 更 高 ， 有 机 硫质 其 量浓 度一般 在 ２０ ０～ ０ ｇ ｍ ， 为催 化 裂 ０ ４０ ０ ｒ ／ 约 ａ 化 液化石 油气 的 １ ０倍 。
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第 １ 期 １
孟庆飞等． 液化石油气深度脱硫技术探讨
２Ｎａ Ｓ ＋２Ｈ２ ＋ Ｏ２— ２ 十４Ｎａ ２ ０ — Ｓ ＯＨ ２Ｎａ Ｓ ＋Ｎａ Ｏ３ Ｈ ＨＳ ３Ｓ ＋３Ｎａ ＯＨ