阳离子交换树脂
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和一般固体酸、固体碱催化剂相比
优点是:
• a:反应条件温和; • b:催化剂的孔结构易合成控制,反应界面大。
缺点是:
• a:耐热性(限120℃以下使用)比无机催化剂低 许多, • b:酸碱强度比一般的液体强酸、碱要小,所以 反应的活性要低于后者。
合成化学和石油化学工业
在有机合成中常用酸和碱作催化剂进行酯化、水 解、酯交换、水合等反应。用离子交换树脂代替 无机酸、碱,同样可进行上述反应,且优点更多。 如树脂可反复使用,产品容易分离,反应器不会 被腐蚀,不污染环境,反应容易控制等。 甲基叔丁基醚(MTBE)的制备,就是用大孔型离 子交换树脂作催化剂,由异丁烯与甲醇反应而成, 代替了原有的可对环境造成严重污染的四乙基铅。
• (3)可实现生产连续化 • 大孔的离子交换树脂由于具有固定的结构 ,其体积受溶剂作用的影响很小。因此, 适用于填充柱操作,实现生产连续化。在 较低的压力下可以达到较高的流速,并可 使用极性差别很大的反应溶剂。
• (4)节省建设投资 • 酸性树脂催化剂与低分子酸催化剂相比,酸 部位处于树脂的内部,消除了酸与反应器壁 的接触,避免了酸对反应器壁腐蚀的麻烦。 因此,所用的设备和装置不必选用高度防腐 的昂贵材料,从而可以节省建设投资
离子交换树脂
化学工程 赵天宝
聚氨酯(PU)蒙脱土(MMT)纳米复合新技术 及性能研究与催化剂的制备和应用没有太 大的联系,但是其中也会涉及到。 在改性蒙脱土的测量当中应用到(阳离子 交换容量)CEC测定的方法,有机阳离子交 换树脂是一种催化剂。
• 离子交换树脂
一类带有活性基团 的网状结构的高分 子化合物,如苯乙 烯系树脂、丙烯酸 系树脂。
强酸性阳离子交换树脂:Fe >Mg 2+ >K + >Na + >H +
3+>Al 3+
>Ca
3+
2+
弱酸性阳离子交换树脂:H + >Fe Ca 2+ >Mg 2+ >K + >Na +
3+
>Al
>
化合价越大的离子被交换(吸附)的能力越 强;在同价离子中则优先交换原子序数大的离子
作为催化剂的优点
• (1)催化活性可调 • 离子交换树脂能根据不同的应用场合制成 不同形状、结构和负载容量的树脂催化剂 。大孔树脂的活性基团一般处于大孔的表 面上,容易为反应物所接触。
(2)适用于气/液相反应,也可用于非水体系
• 离子交换树脂的颗粒状和多孔结构使其适用于气相和液相 反应,也可用于非水体系。由于树脂催化剂具有这种物理 性质,因此反应完成后,催化剂可以通过简单的过滤方法 从反应混合物中分离出来,免除了常规酸、碱催化剂使用 后需要进行中和、洗涤、干燥、蒸馏等后处理程序,同时 避免了废酸、碱液体对环境的污染。此外,也避免了使用 硫酸时,由于其强的氧化性,脱水性和磺化性引起的不必 要的副反应。
阳离子交换树脂 强酸性(聚苯乙烯系), 交换基:磺酸 -SO3H 中酸性(聚苯乙烯系) 交换基:—P=O(OH)2 弱酸性(甲基丙烯酸系) 交换基:羧基—COOH或酚基—OH
制备
• 在共聚物中引入不同的官能团即可制得阳离子树 脂和阴离子树脂。 • 如使用硫酸将共聚物中的苯环磺化即可制得强酸 型阳离子树脂, • 而引入羧基则制得弱酸性阳离子树脂。对于强碱 性离子树脂则可通过在共聚物中引入季铵基而制 得
离子交换树脂的类型
• 按骨架结构不同:凝胶型(干态无孔,吸水 后产生微孔)和大孔型(树脂内部无论干、湿 或收缩、溶胀都存在着比凝胶型树脂更大、 更多的孔)。 • 根据所带的功能基团的特性:阳离子交换 树脂(带酸性功能基,能与阳离子进行交 换)、阴离子交换树脂(带碱性功能基, 能与阴离子进行交换)和其它树脂。
结论
1.采用强酸性阳离子交换树脂催化剂合成乙酸己 酯,催化活性高,反应时间短,反应条件温和。 2.强酸性阳离子交换树脂性质稳定,价廉易 得,易于保存,使用方便。 3.酯化反应液不需碱洗、水洗等工序,后处理工 艺简单,大大减少了废液排放,不污染环境。 4.催化剂留在反应器内可直接回用,是一种高效、 经济、环保型的酯化反应催化剂。
催化作用与性能
• 离子交换树脂催化剂作为固体酸、碱催化 剂与均相溶液中的硫酸、盐酸、氢氧化钠 (钾)这些常规的酸、碱催化剂的作用是 一样的。 • 离子交换树脂的催化性能介于低分子量的 酸、碱均相体系和无机固体酸、碱催化体 系之间。
选择性
离子交换树脂对水中各种离子的交换能力是 不相同的,例如在常温、低浓度水溶液中,树脂 对一些常见离子的选择性为:
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