农产品重金属能力验证及注意事项

农产品重金属能力验证实例及注意事项

2016年7月25日-26日，农业部科技发展中心在天津举办了2016年农产品质量安全检测技术能力验证培训班。五家历年能力验证优秀单位的六位代表，在会上就相关方面能力验证工作分享了经验做法和心得体会。

专家简介

高苹，副研究员，农业部蔬菜品质监督检验测试中心（北京），检测室主任，应用原子光谱专业委员会委员。从事农产品质量安全检测技术研究，应用原子荧光、原子吸收、等离子发射质谱技术开展重金属检测方法研究工作，编著《实用原子光谱分析》、《分析样品前处理技术与应用》等图书。

重金属检测技术关键为：样品前处理、仪器状态最佳化、标准曲线的的建立、分析检测中的质量控制四部分。其中，质量控制尤为重要，主要通过标准物质的使用、样品加标回收、不同仪器比对等手段来实现，并贯穿于检测工作全过程。在能力验证实验中只要严格执行标准、注意试剂样品处理及仪器条件等细节，一定能得到满意结果。

一、能力验证应用实例

（一）、石墨炉原子吸收测定小麦中铅、镉、铬

考核样品：小麦

考核项目：铅（Pb）、镉（Cd）、铬（Cr）

检测方法：GB 5009.12-2010、GB 5009.15-2014、GB5009.123-2014

样品微波消解后，石墨炉原子吸收定量分析。

Pb、Cd：高密度石墨管Cr：热解石墨管

样品前处理方法——微波消解法：称取样品0.5000g，加入5ml HN03微波消解，赶酸，定容到25ml。

微波消解程序：BERGHOF , MWS-3+

考核中的质量控制方法：

控制样品空白

平行双样测定

加标回收

标准参考物质的同步分析（选择GBW10011、GBW085036小麦标物）重复测定和仪器比对

石墨炉原子吸收测定法仪器条件：

石墨炉升温程序（参考）：

工作曲线：

Pb标准工作曲线：Cd标准工作曲线：Cr标准工作曲线：

（二）、能力验证—原子荧光测定小麦中总砷

检测方法：GB5009.11-2014

前处理过程：称取约1.2g小麦样品于100毫升高型烧杯中，加入10毫升混酸（硝酸+高氯酸=4:1）、5毫升硝酸及0.8毫升浓硫酸，盖上表面皿后置于控温电热板上消解，消解器的设置温度为180度，待硫酸浓雾冒尽，消化液近无色时，将烧杯取下冷却后，转入25毫升容量瓶，后加入5%（硫脲+Vc）定容，待测。同时做试剂空白。

质控：选择GBW085036小麦做质控样，同时同样处理。

测As仪器条件（AFS - 9130）：

砷标准工作曲线：

（三）、能力验证—ICP-MS的使用

ICP-MS仪器条件-Thermo X2：

Sampling Dmbar：150 mm

Horizotal：59mm

Vertical：393mm

Nebulizer：0.87

Analogue Detector：1750V

PC Detector：3000V

蠕动泵速率：35rpm/min

数据采集重复次数：3次

内标溶液的选择：

首先要确定样品中是否含有内标元素

测定过程中低质量数受基体的影响要大于中高质量数目，因此要求在低、中、高质量都要有内标。

本方法使用内标：In、Rh、Re、Tb、Be、Tl 混合溶液（10 ug/L ）。（四）、能力验证结果

二、检测工作中注意事项

（一）.石墨炉原子吸收分析中的注意事项

1.避免污染

2.对复杂样品应使用基体改进剂，降低干扰

3.选择适宜的石墨炉升温程序，保证样品反应完全

4.氘灯、空心阴极灯的维护与更换

5.基体匹配：标准系列的配制与样品消化液的介质保持基本一致，以减少物理干扰和部分化学干扰。

6.进样针头应经常擦洗，以保证顺利、准确的进样。观察进样针进样情况,以进样完全,针不挂样液为宜。

7.石墨管的使用寿命约为几百次，当石墨管变形、响应值降低或涂层爆皮时应及时更换，新石墨管要老化后再测定；当石墨管烧了百次时，应清理石墨锥、石墨套，保证洁净度。测定铅和镉等原子化温度不是很高的元素，可以适当减低原子化和清烧温度，延长石墨管寿命。

（二）、原子荧光分析中的注意事项

标准使用液现用现配，硼氢化钾溶液（1%）现用现配或于冰箱中可保存10天。所用玻璃仪器均需以硝酸（1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

（三）、其他注意事项

1.测砷时：

标准溶液与待测样均须加入硫脲-抗坏血酸进行预还原，还原时间应大于30min，使砷还原至三价砷才能上机测定。如室温低于15 ℃，应延长放置时间。硫脲-抗坏血酸溶液应现用现配。注意氮氧化物的干扰。

配制砷、汞工作曲线时，标准液的酸度应为5%，与基体匹配。

2.消解过程中应注意的问题：

加热温度控制在180 ℃以下，避免元素损失。观察消化液颜色，如颜色变深，补加适量混酸直至消化完全。避免发生炭化，易造成测定值偏低。