有机合成推断题技巧及经典例题讲解

有机推断解题技巧辅导教案

教学内容

本堂课教学重点：

1、掌握羧酸的性质

2、掌握酯化反应

3、掌握有机合成的方法

有机合成

一、有机合成的过程

1、有机合成定义；有机合成是利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。

2、有机合成的任务；包括目标化合物分子骨架构建和官能团的转化。

3、有机合成的思路：就是通过有机反应构建目标分子的骨架，并引入或转化所需的官能团。

4、有机合成的关键—碳骨架的构建。

5、有机合成过程：

【思考与交流】（学生思考、讨论，老师引导，得出答案）

1.（1）醇的消去反应；（2）卤代烃的消去反应；（3）炔烃的加成反应。

2.（1）烷烃或苯的同系物与卤素单质的取代反应；（2）不饱和烃与HX或X2的加成反应；（3）醇或酚的取代反应。

3.（1）烯烃与水的加成反应；（2）醛（酮）与氢气的加成反应；（3）卤代烃的水解反应；（4）酯的水解反应。

拓展1：引入-CHO，某些醇氧化

引入-COOH，醛氧化,苯的同系物被强氧化剂氧化,羧酸盐酸化,酯酸性水解

引入-COO-，酯化反应

拓展2：有机化学反应类型有取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、还原反应以及加聚反应发生取代反应常见的有烃的卤代、芳香烃的硝化、卤代烃的水解、醇分子间脱水反应、醇与氢卤酸的反应、酚的卤代、酯化反应、酯的水解以及我们即将学到的蛋白质的水解都属于取代反应

发生加成反应的有烯烃或炔烃的加成、苯环的加成、醛或酮的加成

发生消去反应的有醇分子内脱水、卤代烃脱卤代氢

发生氧化反应的常见有机物有烯烃、炔烃、苯的同系物、醇、醛等。

发生还原反应的常见有机物有烯烃、炔烃、苯的同系物、醛等。

发生加聚反应的常见有机物有烯烃、炔烃等。

下面介绍一种有机合成的常用方法——逆合成分析法。

【板书】二、逆合成分析法：2：1世纪教育网

阅读课本，以（草酸二乙酯）为例，说明逆推法在有机合成中的应用。

(1)分析草酸二乙酯，官能团有；

(2)反推，酯是由酸和醇合成的，则反应物为 和 ； (3)反推，酸是由醇氧化成醛再氧化酸来的，则可推出醇为

(4)反推，此醇A 与乙醇的不同之处在于 。此醇羟基的引入可用B ； (5)反推，乙醇的引入可用 ，或 ； (6)由乙烯可用 制得B 。 分析思路：

书写上述6步的化学反应方程式：见课本66页至67页

讲：人吃五谷杂粮，哪有不生病的。而伤风感冒是常见病。大家知道，阿斯匹林是一种常用药，它是怎样合成的呢？

请看下题。21世纪教育网

【高考链接】下图是以苯酚为主要原料制取冬青油和阿斯匹林的过程；

（1）写出①、②、③步反应的化学方程式，是离子反应的写离子方程式_________； （2）B 溶于冬青油致使产品不纯，用NaHCO3溶液即可除去，简述原因_________； （3）在（2）中不能用NaOH 也不能用Na2CO3的原因是____。

命题趋向】 综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：①是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续，②是有机推断中渗透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考查形式。 一、知识网络

1、知识网1（单官能团）

卤代烃 R —X 醇 R —OH 醛 R —CHO 羧酸 RCOOH 水解 取代 氧化

还原 氧化 水解 酯化

消去 加成 加 成

消 去 不饱和烃

水解 酯 RCOOR ’ 酯化

2、知识网2（双官能团）

二、知识要点归纳

1、由反应条件确定官能团 ：

反应条件 可能官能团

浓硫酸△ ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） 稀硫酸△ ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 NaOH 水溶液△

①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH 醇溶液△ 卤代烃消去（－X ）

H 2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) O 2/Cu 、加热 醇羟基 （－CH 2OH 、－CHOH ） Cl 2(Br 2)/Fe 苯环

Cl 2(Br 2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基

碱石灰/加热

R －COONa

2、根据反应物性质确定官能团 :

反应条件

可能官能团 能与NaHCO 3反应的 羧基 能与Na 2CO 3反应的 羧基、酚羟基 能与Na 反应的 羧基、(酚、醇)羟基

与银氨溶液反应产生银镜

醛基

与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 醛基 （若溶解则含—COOH ） 使溴水褪色

C ＝C 、C ≡C 或—CHO 加溴水产生白色沉淀、遇Fe 3+显紫色 酚

使酸性KMnO 4溶液褪色 C=C 、C ≡C 、酚类或—CHO 、苯的同系物等

A 是醇（－CH 2OH ）

3、根据反应类型来推断官能团：

反应类型 可能官能团

加成反应

C ＝C 、C ≡C 、－CHO 、羰基、苯环

A B 氧化 氧化

C

加聚反应C＝C、C≡C

酯化反应

羟基或羧基

水解反应

－X、酯基、肽键、多糖等

单一物质能发生缩聚

反应

分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基

5、注意有机反应中量的关系

⑴烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2之间的数量关系；

⑵不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系；

⑶含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系；

⑷－CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系；

⑸RCH2OH →RCHO →RCOOH

M M－2M＋14

⑹RCH2OH ＋CH3COOH

浓H2SO4→CH3COOCH2R

M M＋42

(7)RCOOH ＋CH3CH2OH

浓H2SO4→RCOOCH2CH3 (酯基与生成水分子个数的关系)

M M＋28

(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)

三、注意问题

1．官能团引入: 官能团的引入：

引入官能团有关反应

羟基-OH 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解卤素原子（－X）烃与X2取代,不饱和烃与H X或X2加成，(醇与H X取代)

碳碳双键C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢

醛基-CHO 某些醇(－C H2O H)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化）

羧基-COOH 醛氧化,酯酸性水解,羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化)酯基-COO- 酯化反应

其中苯环上引入基团的方法：

2、有机合成中的成环反应

类型方式