淀粉胶黏剂的制作
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氧化淀粉(制备氧化淀粉乳):在碱性介质中, 用双氧水作氧化剂, 它极易释放出活性氧[O], 它提供的活性氧[O], 先把淀粉中的甲醉基氧化成醛基, 醛基进一步被氧化成极性基竣基一(COOH)。在碱性介质中, 竣基与Na+结合, 增加了胶质的亲水性和溶解性, 也增强了流动性同时又使淀粉胶具有抗凝冻性的拆离作用, 增加粘合剂的流动性, 且使之易于贮存。通过H2O2的氧化作用, 淀粉中部分还原性链端(第2、3、6碳位上的醇基)氧化成羧基, 导致淀粉“脱皮”。每个还原性链端氧化, 便脱掉数以十计的葡萄糖单位, 同时又出现新的还原性链端, 直至氧化结束。在“脱皮”反应进行到一定程度后, 淀粉开始发生糖贰链断裂, 该反应与氧化深度成正比。它是一个氧化降解过程。只要适当控制氧化深度便能制得适合于生产粘合剂的氧化淀粉。
糊化淀粉乳(制备淀粉粘合剂):将液碱加入氧化淀粉乳后, 与淀粉中未被氧化的醉基结合破坏了部分氢键, 使大分子间作用力减弱, 因而溶胀糊化。淀粉一般与水同煮后, 再加入NaOH,,pH提高, 有助于在淀粉上产生负电荷1从而提高胶液的分散性和粘度。
提高粘接性,耐水性,防腐性:在淀粉粘合剂中添加交联剂硼砂,可以提高其粘结性, 尤其是初步粘合力。这是因为硼砂能与充分溶胀后的淀粉分子形成网状结构的多核络合物,它与淀粉的络合作用产生负电荷, 有助于淀粉的交联且有利于加快粘合速度, 还能使生成的薄膜坚牢,提高其耐水性, 还具防腐作用。
提高H2O2的分解速度(催化剂):影响分解速度的最重要因素是杂质, 很多金属离子, 如过渡元素中的Fe2,Mn2+,Ni2+,Cu2+,Cr3+,Co2+等都能加速的分解, 故常用它们的盐类作为催化剂。当氧化反应完毕后, 要终止氧化,可加入还原剂如Na2S2O3,Na2SO3,NaHSO3,MnSO4等使氧化反应终止。
玉米淀粉取材:外观白色或微黄色粉末状水分(%)≤14, 蛋白质(%)≤0.5。, 灰分(%)≤0.1。酸度(每100g干淀粉消耗0.1mol/1NaOH毫升数)≤20。细度(过100目)≥98,斑点(个/cm2),气味正常.玉米粒度太大对粘度有影响, 粒度越细, 粘性越高, 粒度太粗会产生分层现象, 当细度低于98目时就不易分解氧化。当脂肪含最过高时易与NaOH起皂化反应产生过多的泡沫。
淀粉与水的比例:淀粉与水的比例由于淀粉所用的玉米产地不同, 所得淀粉质量不一样, 因此不能用相同的配比。一般而言, 淀粉:水=1:4.5~6., 水比以4.7左右为宜。总固形物含量为19.8%左右,水比太大, 含固太量低, 影响粘度和干燥速度, 有脱胶、跑边之虑;水比太小, 含固量过大, 会影响粘合剂的流动性和胶层薄膜的抗水能力
糊化剂(控制浓度):在制胶水时, NaOH能使玉米淀粉中的淀粉, 果胶蛋白质和糖分转化为胶质, 增加胶水的粘度和硬度, 并具有一定的流动性。但碱量过多时易产生橡皮状, 使粘度下降, pH值升高, 碱性增强, 且易产生泡沫, 易脱胶, 对纸品的腐蚀性增大, 防潮性降低;碱量过少, 淀粉不能充分糊化, 胶液浑浊粘性差, 流动性降低且不易贮存。烧碱一般为淀粉量的8~10%左右。碱的用量是控制浓度的关键。
氧化剂(氧化淀粉乳):常用的氧化剂有次氯酸钠、高锰酸钾、过氧化氢、过氧化钠等。氧化剂起氧化作用, 它能将淀粉中所含羟基转变为醛基和羧基, 使分子链断裂, 提高其流动性。过氧化氢具有消化、漂白、稀释作用, 且能抑制微生物的繁衍, 使产品不致霉变, 延长
有效期。一般而言, 过氧化氢是淀粉用量的10%左右。用量过大,易使淀粉断链裂解过分, 其中相当一部分转化为葡萄搪, 失去应有的粘性, 粘化强度降低;用量太少,则氧化不充分, 严重影响粘合剂的粘合强度和稳定性。
催化剂:影响分解速度的最重要因素是杂质, 很多金属离子, 如过渡元素中的Fe2,Mn2+,Ni2+,Cu2+,Cr3+,Co2+等都能加速的分解, 故常用它们的盐类作为催化剂。当氧化反应完毕后, 要终止氧化,可加入还原剂如Na2S2O3,Na2SO3,NaHSO3,MnSO4等使氧化反应终止。
络合剂:硼砂, 学名四硼酸钠, 无色半透明单斜晶体。20℃时在水中的溶解度为2.7g/100ml。在粘合剂中,硼砂可起巩固、防腐、除有害成分、凝结胶质之功能,提高其粘接力。硼砂一般为淀粉用量的10%左右。过多, 络合过激, 上胶水机后易拉丝, 纸品吸不上胶水, 甚至会失去流动性和粘性。过少, 络合不够, 粘合力差, 使胶水过稀,而易于渗透到被粘接物中.一般在水比高时可适当多加些, 水比低时, 适当减少些。硼砂固含量为96%, 使用浓度为10%, 用时, 现用现配, 不得提前预配, 否则易沉淀、结块、硬化。配制应用80℃以上热水溶解。加入硼砂液应缓慢进行,边加边搅, 视浓度适中, 即可停加。
催干剂:常用轻钙、氯化钙、熟石膏、白粘土、膨润土等。轻钙即轻质碳酸钙, 又名沉淀白垩、石灰石。它能吸收胶水中多余水分, 起催干和增白作用。在此工艺含量甚微, 一般在出厂时临时加, 若在胶水中加入适量熟石膏或普通水泥, 亦可提高纸箱的干燥速度和硬度。
消泡剂:操作和使用过程中产生气泡, 主要是反应用料配比不当或反应时间过短, 可加入适量消泡剂或回锅重新反应后再用。常用的消泡剂有硅油、磷酸三丁酣、辛酸等。
还原剂:为了终止氧化反应, 保持胶水流动性, 可加还原剂, 诸如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸锰等。
辅料:如胶水不澄清透明,最后可加少量松香粉, 每公斤成品可加入约2克.
工艺流程(严格控制温度、浓度及搅拌时间是产品质量稳定的关键):
粗淀粉的预处理:
粗淀粉必须通过预处理, 以减少其蛋白质成分。否则, 易使粘合剂凝冻, 不好使用。遇硼砂液即凝成失去粘性的橡皮状半固态物质。排除蛋白质的方法是:粗淀粉1份, 加pH≈10稀碱液2份, 浸渍搅拌约1小时后过100目筛, 将淀粉乳静置沉淀过夜, 排除废水后即可使用。
制淀粉糊:
在反应釜中加入360Kg水, 升温60~65℃, 然后加入100Kg玉米淀粉, 在搅拌下, 缓慢加入, 以防淀粉结块和沉淀。搅拌溶解成糊状。
氧化:
先将0.3Kg硫酸亚铁溶于热水中, 再加入淀粉糊中, 拌匀。之后, 缓慢加入浓度为30%的过氧化氢6Kg,并不断搅拌30分钟, 此时白色变黄, 再缓慢加入总碱量的碱量1/4的, 在60~70℃下保温1.5~2小时, 使淀粉充分氧化。若氧化不充分出现水晶状大块凝集, 此时切忌继续加水, 可加入少量氧化剂过氧化氢, 升温氧化, 并进行长时间搅拌, 使块状凝集散开。