化学改性淀粉胶黏剂研究进展
淀粉基木材胶黏剂的研究概况综述
淀粉基木材胶黏剂的研究概况综述摘要：传统的淀粉胶黏剂不能用于木材的黏结，对淀粉的改性成为一直以来研究的方向。
该文对淀粉基木材胶黏剂的研究状况做了回顾，在此基础上提出今后发展的思路。
关键词：淀粉变性淀粉淀粉基木材胶黏剂我国的人造板加工业需要消耗大量的胶黏剂,主要包括“三醛”胶、白乳胶和异氰酸酯胶等合成高分子胶粘剂以及少量淀粉类、蛋白质类和单宁类等天然高分子胶粘剂。
但随着木材加工业的不断发展和人们环保意识的增强，推动了对现有的木材胶黏剂产品进行更新换代的步伐：以廉价易得的可再生天然高分子资源淀粉为主要原料，采用绿色新工艺、开发低甲醛乃至无甲醛木材胶黏剂是主潮流之一。
[1]在木材工业应用领域,传统淀粉胶由于其耐水性、耐腐性、胶接强度等不足始终无法与合成高分子胶抗争。
采用新型改性手段克服淀粉自身缺陷,从深度和广度开发淀粉基木材胶黏剂己成为国内外学者普遍关注的课题。
1 淀粉基木材胶黏剂的研究现状对淀粉上的亲水性基团羟基进行氧化、酯化、醚化、接枝、交联等改性反应，降低羟基数量,或导入活性基团(醛基、羧基、酰胺基等)，这些基团能在固化过程中发生交联缩合反应，生成牢固的亚甲基键、氨酯键和脲键等耐水化学键，形成紧密的网状骨架，防止水分子切入对氢键造成破坏，以提高耐水性能，同时，大量极性基团的存在也增加了粘结强度及胶本身的剪切强度。
1.1 接枝改性淀粉通过对淀粉进行接枝共聚，增加了疏水链，共聚物既保留了淀粉自身的特性，又具有合成高分子的特性，从而使淀粉胶黏剂性能提升。
烯类单体接枝共聚物：以亲水的半刚性链的淀粉大分子为骨架与带有极性基团的烯类不饱和单体接枝共聚（广泛应用的有丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酸、乙酸乙烯酯、苯乙烯等），在引发剂的作用下，淀粉中的葡萄糖苷单元C2和C3上羟基键断裂形成自由基，从而引发与烯类单体的接枝共聚反应/可引入多个单体的不同官能团及调节亲水-亲油链段结构比例而得到目标产物。
吴艳波[2]等研究以玉米淀粉为接枝骨架，过硫酸铵为引发剂，丙烯酸乙酯(EA)和乙酸乙烯酯(V Ac)为接枝单体，合成出一种具有储存稳定性能好、干燥速度快、剪切强度大、耐水性强等优点的乳液淀粉基木材胶粘剂。
制浆造纸工业中改性淀粉的应用论文
制浆造纸工业中改性淀粉的应用论文制浆造纸工业中改性淀粉的应用论文1淀粉改性技术1．1化学改性化学改性是利用各种化学试剂处理原始淀粉，使之结构发生变化而导致它们的性质转变，从而得到造纸所需要应用的改性淀粉。
化学改性淀粉主要可以分为两大类:一类是使淀粉分子量下降，如酸解淀粉、氧化淀粉、焙烤糊精等;另一类是使淀粉分子量增加，如交联淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉、接枝淀粉等。
羧甲基淀粉能封闭分子上的活泼羟基，提高糊料的给色量，改善印花织物的手感。
赵扬等以乙醇为介质，接受有机溶剂氯乙酸的分步加碱法改性玉米淀粉自制羧甲基淀粉。
通过转变工艺条件，测试羧甲基淀粉黏度、流变性、印花得色量和脱糊率等物理性能和印花效果，发觉其具有假塑性好、热稳定性高的优势，某种程度上可取代海藻酸钠。
黄芳等在湿法条件下接受烯基琥珀酸酐(ASA)对淀粉进行改性，将ASA通过酯化反应接枝到淀粉上，引进疏水基团，合成新型的淀粉改性表面施胶剂。
改性淀粉长链疏水基在纸张上向外排列，降低了纤维的表面能，提高了施胶性能。
作为表面施胶剂具有显著的增加效果，且改性后的表面施胶剂为固体，易于保存运输。
Imti-azAli等争论了硼砂改性淀粉(BMS)作为湿部纸强度的添加剂，对纸张物理强度尤其是小麦秸秆基纸张的强化效果。
依据特种小麦秸秆生产的手抄纸的造纸配料，试验结果显示BMS显著提高了纸张的物理性能。
抗张指数、伸长率、抗张能量吸取和湿抗张指数分别增加了17%、23%、20%和21%。
笔者也进行了工厂试验，其与试验室试验具有相像的强度性质，但是利用BMS后，针叶木浆在造纸配料中从30%削减到25%，纸张的裂断长较长，抗张强度高，这项争论有力地表明BMS能显著改善纸张物理强度，削减针叶木浆的成本，作为湿部强度添加剂有着巨大的潜力。
1．2酶法改性(生物改性)酶法改性是通过各种酶制剂处理淀粉，从而转变淀粉的分子大小和结构，链长分布及糊的性质等特性，形成特定的颗粒或分子形态，如α、β、γ－环状糊精、麦芽糊精、直链淀粉、抗性淀粉、缓慢消化淀粉及多孔淀粉等。
羧甲基化氧化淀粉胶粘剂的研究
Ｓ ｕ ｙ ｏ ｒ ｏ ｍ ｅ ｈ ｌＯｘ ｄ ｔｏ ｔ ｒ ｈ Ａｄ ｓｖ ｔ ｄ ｎ Ｃａ ｂ ｘｙ ｔ ｙ ｉ ａ ｉ ｎ Ｓ ａ ｃ ｈｅ ｉ ｅ
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氢 ０ ０ ， 砂 ０ ０ ， 氯 乙酸 ０ ０ ， ． ６ｍｌ硼 ． ６ｇ 一 ． ４ 温度 ５ ｇ Ｏ℃ 。
关键 词 ： 粘 剂 ； 甲基 氧化 玉 米 淀 粉 ； 度 ； 合 强 度 胶 羧 粘 粘
中图 分 类 号 ： Ｓ ３ ． Ｔ ２６９ 文献标识码 ： Ａ 文章 编号 ： ６ ４ ９ ９ ２ ０ ） ２ ０ ０ 一 ０ １ ７ —０ ３ （ ０ ８ ０ — ０ ｉ ５
ｒ ｓ ｌｓ ｓ ｗｅ ｈａ ｈｅ ｅ ｆ ｃ ｆｄ ａ ｅ ｏ ＯＨ ｎ ｔ ｒ ｈ ｏ ｈｅ ｉ ｔ ｅ ｇｔ ｏ ｃ ｅ ｕ ｔ ｈｏ ｄ ｔ ｔｔ ｆｅ ｔｏ ｏｓ ｇ ｆＮａ ａ ｄ ｓ ａ ｃ ｎ ａｄ ｓｖｅ ｓ ｒ ｎ ｈ ｏｆｐｒ ｄｕ ｔ ｉ ｓ ｉ ａ ｌ ａ ｔ ｒ ｓ ｍｏ ｔ ｎ ｌ ｆ ｃ ｏ ｓ， ｓ ｃ ｎｄ ｙ ｈｅ ｄｏ ａ Ｈ ２ ， ＣｕＳ ａ ｄ ｅ ｏ ｌ ｔ ｓ ｇｅ ｏｆ Ｏ２ Ｏ４ ｎ ＣＨ２ Ｃ００Ｈ ， ａ ｔ Ｃ１ ｎｄ ｈｅ ｄ ａ ｅ ｏ ｒ ｘ ａ ｅ ｃ ｉ ｎ ｔ ｍ ｐｅ ａ ｕ ｅ ａ ｅｌ ｓ ．Ｔｈｅ ｅ ｆ ｃ ｆＨ ２ ｓ ｇｅ ｏ ｉ ｃ ｉｙ ｏ ｏｓ ｇ ｆｂｏ ａ ｎｄ ｒ ａ ｔｏ ｅ ｒ ｔ ｒ ｒ ｅ ｓ ｆｅ ｔｏ ｄｏ ａ ｎ ｖ ｓ ｏｓｔ ｆ ０２ ｐｏ ｒ ｄｕｃ ｓ ｍｏｓ ｎ ａ ｌ ａ ｔ ｒ ｔｉ ｔｉ ｌ ｆ ｃ ｏ ｓ，ｓ ｃ ｎｄ ｙ ｔ ｅ ｒ ａ ｔｏ ｅ ｐｅ ａ ｕｒ ｎ ｈｅ ｄ ｓ ｇｅ ｏ ｏｒ ｘ， ｅ ｏ ｌ ｈ ｅ ｃｉｎ ｔｍ ｒ ｔ ｅ ａ ｄ ｔ ｏ ａ ｆｂ ａ ＣＨ２ ＣＯＯＨ ，ＣｕＳＯ４ａ ＯＨ ，ａ ｈｅｄｏ ａ ｔ ｒ ｈ ａ ｅ ｌ ｓ ． Ｔｈ ｐｔｍ ａ ａ ａ ｅ ｅ ｓ Ｃ１ ｎｄ Ｎａ ｎｄ ｔ ｓ ｇｅｏｆｓ ａ ｃ ｒ ｅ ｓ ｅ ｏ ｉ ｌｐ ｒ ｍ ｔ ｒ ｗｅ ｅ ａ ｏ ｌ ｗｓ：ｓ ａ ｃ ｈ ｒ ５ ９ ０ｇ，３ Ｎ ａ ｒ ｓ ｆ ｌｏ ｔ ｒ ｈ ｃ ａ ｇｅ８． － ． ０ ＯＨ ｈ ｒ ２ｍｌ ｃ ａ ｇｅ３． ，ＣｕＳＯｔｃ ｒ ． ｈａ ｇｅ０ ０１ｇ， ３ Ｏ Ｈ２ ｃ ｒ ｅ ：０ ｌ ｂ ａ ｈ ｒ Ｏｚ ｈａ ｇ Ｏ ６ ｍ ， ｏｒ ｘ ｃ ａ ｇｅ ０．０６ ｇ， ＣＨ ２ ＣＯＯ Ｈ ｃ ａ ｇｅ ０ ４ Ｃ１ ｈ ｒ ．０ ｇ， ｒ ａ ｔｏ ｅ ｃｉｎ
改性淀粉的研究及应用
改性淀粉的研究及应用刘兴孝（西北民族大学化工学院，兰州，730124）摘要本文主要总结了改性淀粉的特点，阐述了改性淀粉的研究及应用，展望了改性淀粉的发展前景。
关键词改性淀粉；研究应用；发展前景the characteristics and adhibitions of modified starchXingxiao Liu(Chemical Engineering Institute , Northwest University For Nationalities, Lanzhou,730124) Abstract This paper summarizes the characteristics of modified starch, elaborates modified starch’s research and it’s prospects.Keywords modified starch; research and application; prospects前言淀粉是天然高分子化合物，多糖类化合物，也是目前广泛使用的一类可降解的不会对环境造成污染的可再生的物质。
天然淀粉经过适当化学处理，引入某些化学基团使分子结构及理化性质发生变化，生成淀粉衍生物。
未改性的淀粉结构通常有两种：直链淀粉和支链淀粉，是聚合的多糖类物质。
通常因为水溶性差，故往往是采用改性淀粉，即水溶性淀粉。
可溶性淀粉是经不同方法处理得到的一类改性淀粉衍生物，不溶于冷水、乙醇和乙醚，溶于或分散于沸水中，形成胶体溶液或乳状液体。
改性淀粉以天然淀粉为原料经过特定的化学方法、物理方法、酶处理法。
改良其原有性能的淀粉, 被广泛应用于食品、医药、皮革、铸造、造纸、纺织、水处理等行业。
改性淀粉的特点变性淀粉的品种、规格达两千多种，变性淀粉的分类一般是根据处理方式来进行。
加工精白淀粉，必须选用淀粉含量高的白薯品种。
经加工后的淀粉虽选用了天然原料,但经人为加工,改性淀粉也就不可能算是天然的了。
淀粉基木材胶黏剂概述
淀粉基木材胶黏剂概述一、淀粉以天然形式存在的淀粉颗粒，属于多糖类物质，其主要组成包括支链淀粉（AP）和直链淀粉（AM），其中支链淀粉是大多数淀粉的主要组分，直链淀粉为次要组分，此外淀粉中还包括少量影响淀粉性质的蛋白质、脂肪酸、矿物质等。
直链淀粉是由α-1,4-糖苷键连接而成的线性分子，其分子结构如图1-1，在直链淀粉的分支点上存在以α-1,6-糖苷键连接的轻微分支结构，分支点间隔较远，直链淀粉呈双螺旋线型结构，螺旋结构的内部只含有氢原子，外部则主要由羟基构成，羟基亲水，故其具有水溶性。
支链淀粉是具有高度分支的高分子多糖，主要由α-D-葡萄糖通过1,4糖苷键连接成的短链组成，这些短链在还原端又通过α-1,6糖苷键连接在一起，其分子结构图如图1-2。
支链淀粉的高度分支可以形成大分子交联网状结构，其支链空间的位阻较大，故其表现为良好的黏结效果，且不利于水分子的进入。
不同来源的淀粉所含的直链与支链比例不同，通常，对于直链淀粉来说，谷类来源淀粉高于根类来源淀粉，谷类中大概含有20%~25%的直链淀粉，而根类中仅含17%~20%，此外，还有一些突变植株，即蜡质玉米淀粉和高直链玉米淀粉，其中蜡质玉米淀粉中的直链淀粉含量或低于1%，而高直链淀粉中则含有高达50%~70%的直链淀粉。
淀粉自身性质取决于淀粉的相对分子质量以及淀粉分子结构中所含的直链淀粉与支链淀粉的比例，有研究表明，淀粉中含有的支链淀粉越多，其内部结构较为疏松，排布较为杂乱，则其分子间作用力较弱，相对分子质量较大的淀粉也有此种表现，故破坏其氢键所需要的能量较低，从而糊化温度较低。
二、淀粉胶黏剂淀粉胶黏剂是以淀粉为原料制备而成的天然胶黏剂，淀粉是一种高分子聚合物，其支链淀粉可生成糊，直链淀粉起促进凝胶的作用。
现阶段在木材胶黏剂行业，以淀粉为原料制备的绿色环保高性能胶黏剂是研究的重点和未来发展的趋势，但作为木材胶黏剂，淀粉分子中含有大量的羟基基团，这直接导致了淀粉胶黏剂耐水性极差，成为淀粉胶黏剂在木材行业发展的最大阻碍。
聚乙烯醇改性固体淀粉胶粘剂的研制
（1）淀粉胶的制备过程要严格控制好氧化剂的 用量、糊化过程和反应温度，其次是络合剂、还原剂 等。
（2）氧化剂和碱的用量是影响剪切的主要因素， 此 法 制 得 的 淀 粉 胶 剪 切 强 度 比 泡 花 碱 高 0. 01 MPa。
（3）粘合剂的粘度也是影响粘接强度的一个重 要因素。
本次研究所得的最佳配方：A 组分淀粉 10 g；氧 化剂 1. 8 mL；糊化剂 7. 8 mL；交联剂 0. 23 g；还原剂 0. 4 g；催化剂 0. 01 g；消泡剂 0. 03 g；增粘剂 0. 02 g； 增塑剂 0. 10 g；氯化钙 5. 0 g；水 35 g。B 组分 PVA 2 g；水 40 g。C 组分赋型剂 2. 5 g；甘油 0. 5 g；水 35 g。
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2. 2 实验步骤 A 组分，玉米淀粉胶的制备。在装有搅拌器的反
应器中加入 1 / 2 玉米淀粉和适量 50℃ 左右的温水， 温度控制在 50℃ 左右，搅拌均匀后再加入 1 / 2 氧化 剂，同时加入催化剂和 A 组分的部分助剂 ( 除硼砂 和磷酸三丁酯外 ) ，反应 30 min。然后每 10 min 加入 1 / 5、1 / 5、1 / 10 的淀粉和同比例的氧化剂，最后加 入络合剂、消泡剂和干燥剂，并且不断地搅拌成胶状
淀粉胶粘剂的研究进展
-
。
1 氧化淀粉胶粘剂的研究 淀粉分子中脱水葡萄糖单元的不同醇羟基都能 被氧化 , 但氧化的难易不同
[ 4]
。目前使用的氧化剂
有高锰 酸钾 ( KM nO4 )、 次氯酸 钠 ( N aC lO ) 、 双 氧水 ( H 2O 2 ) 、 过硫酸铵 [ ( NH 4 ) 2 S2O 8 ] 、 高碘酸钠等。高 碘酸钠是将淀粉氧化成双醛淀粉, 再用尿素 缩聚。 KM nO 4 是一种强氧化剂 , 在碱性条件下可将淀 粉分子中的羟甲基 ( - CH 2 OH )氧化为强极性的羧基 ( - COOH ) , 以改善淀粉糊液的粘接能力、 对纸板的 亲和性和对纸板纤维的渗透性 物又可作淀粉的糊化剂
[ 33]
。从化学结构上看 , 其主链或侧链上含有亲水
性的羧基、 酰胺基 , 具有低交联度、 高溶胀率、 不溶于 水等特征, 这类化合物具有极高吸水性, 目前报道最 大吸水性是 5 000 倍 , 因而可将其用于一次性尿布、 妇女卫生巾等
[ 17]
。与其他高分子如聚乙烯醇
[ 20] [ 21 , 22 ]
[ 32] [ 31] [ 29, 30]
用 H 2 O2 氧化淀粉后加入含有羧基的
交联剂 A 和含有氰基的交联剂 B , 制得一种适合于 高速贴标用的改性淀粉胶。与聚乙烯醇类商标胶及 传统的改性 淀粉胶相比 , 具有固含量 高、 干 燥速度 快、 流动性好、 抗霉变、 - 15 不凝胶等优点。可用 于啤酒、 白酒、 饮料、 化学试剂等玻璃 瓶的贴标。所 使用的交联剂含有羧基或氰基, 可与淀粉反应形成 羧甲基淀粉醚和氰乙基淀粉醚。使该胶粘剂与其他 水性胶料有良好的相容性 , 具有抗霉变能力, 其低温 抗冻性也非常好。 孙丽丽 等用 H 2 O2 将淀粉氧化 , 直接加入到 脲醛树脂中 , 制得不同氧化淀粉含量的改性脲醛树 脂 , 与不含氧化淀粉的脲醛树脂胶粘剂性能对比 , 具 有游离甲醛含量低、 羟基含量低、 粘接强度高和贮存 稳定等优点 , 与脲醛树脂生成半缩醛及缩醛, 封闭树 脂链中大量的 - CONH - 基团 , 有效地改善脲醛树脂 胶粘剂的综合性能。 2 接枝 共聚淀粉胶粘剂 淀粉的接枝、 共聚近年来发展也 较快。淀粉能 与丙烯酸、 丙烯腈、 丙烯酰胺、 丁二烯、 醋酸乙烯
WPU改性防水高黏型淀粉胶黏剂的合成与性能研究
表 ３ 试 样 的 黏 度 测试 结 果 及 分 析
Ｔａｂｌｅ ３ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ
在文献资料分析 中发现 ，对改性淀粉 胶黏剂 性能影 响显著 的四个 因素分别 是 ：淀粉溶 液浓 度 ＣＯ淀粉、ＰＶＡ溶 液浓度 ＣＯＰｖＡ、 ＷＰＵ相对淀粉 的质 量 比 ‘｜） 和氧 化反应 时 间 ，故设 计正 交试 验 ，探 究每个 因素对该胶 黏剂 稳定性 和耐水性 的影 响。见 因素 水平 表 １，实 验方案表 ２。
第 ４５卷第 １７期 ２０１７年 ９月
广 州 化 工
Ｇｕａｎｇｚｈｏ Ｓｅｐ．２０１７
ＷＰＵ改性 防水 高黏 型淀 粉胶 黏 剂 的合 成 与性 能研 究 木
张 楠 ，张艳维 ，陈世金
（安 阳工 学 院化 学与环 境 工程 学院 ，河 南 安 阳 ４５５０００）
由表 ７分 析得四因素对耐热水性 能的影 响为 ：（１） ＞６０ ＞ 氧化反 应时间＞∞淀粉。３、４、６号试 样符合 ＱＢ／Ｔ １０９４—１９９１中 耐 热水 性 能 的 要 求 。
２．４ 耐水 时 间测 定 ２．４．１ 常温水 测定
将试 样放入常温水 中浸泡 ３０ ｄ，观察有无 开胶现 象 ，测定 结 果 如 表 ６所 示 。
关键 词 ：淀粉胶黏剂；ｗＰｕ改性 ；防水
中 图分 类号 ：ＴＱ４３３．９
文 献标 志码 ：Ａ
文章 编号 ：１００１—９６７７（２０１７）１７—００５４—０３
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｗ ＰＵ Ｍ ｏｄｉｆｉｅｄ Ｗ ａｔｅｒｐｒｏｏｆ ａｎｄ Ｈ ｉｇｈｌｙ Ｖｉｓｃｏｕｓ Ｓｔａｒｃｈ Ａｄｈｅｓｉｖｅ
淀粉氧化改性粘合剂发展现状及展望
（ ． ｅ ｉｇＩｓ ｔｔ ｏ Ｔ ｃ ｎ ｌｇ ， ｅ ｉ ０ ０ １ Ｃ ｉａ ２ Ｗｕ ａ ｎｖ ｒ ｔ ， ｈ ｎ４ ０ ７ Ｃ ｉ ） １ Ｂ ｉ ｎ ｔ ｕ ｆ ｅ ｈ ｏｏｙ Ｂ ｉｎ １ ０ ８ ， ｈ ； ． ｈ ｎ Ｕ ｉｅ ｉ Ｗｕ ａ ３ ０ ２， ｈｎ ｊ ｎｉ ｅ ｊｇ ｎ ｓｙ ａ
中图分 类 号 ： 嗍
； Ｑ ３ ． 文 献 标 识 码 ： 文 章 编 号 ：０ １ ５３ ２ ０ ）５ ０５—０ Ｔ ４２２ Ｂ １０ —３ ６ （０２ ０ —０ ６ ６
Ｐｒ ｇ ｅ ｓ ｉ ｔ ｓ ａ ｃ ｏ Ｓｔ ｒ ｈ Ｏｘ ｄ ｚ ｄ ｈｅ ｉ ｅ ｏ ｒ ｓ ｎ ｈｅ Ｒｅ ｅ ｒ ｈ ｎ ａ ｃ ｉ ｉ ｅ Ａｄ ｓｖ
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［ 要 ］ 对 于淀粉 氧 ４ ｚ 艺以及 氧化 淀粉 改性 工 艺进行 了详 细 的探 讨 ， 淀粉 改 性 产 物 应 用 于 包 摘 Ｅ＿ － 对
淀粉类药用辅料改性方法的研究进展
粮食与饲料工业 2006,No.9 21 收稿日期:2005-11-15;修回日期:2006-05-28基金项目:本课题为广东省科技攻关资助项目,批准号:200330102。
作者简介:蔡丽明(1982-),男,硕士研究生,研究方向为功能碳水化合物材料理论与技术。
淀粉类药用辅料改性方法的研究进展蔡丽明,高群玉(华南理工大学轻工与食品学院,广东广州 510640)关键词:淀粉;药物赋形剂;辅料;改性中图分类号:TS231 文献标识码:A 文章编号:1003-6202(2006)09-0021-02 淀粉是一种天然高分子聚合物,也是自然界来源最丰富的一种可再生物质,由直链淀粉和支链淀粉两部分组成,其水解的最终产物为葡萄糖。
由谷物和薯类等农作物生产出来的淀粉产品未经改性处理,称为原淀粉(native starch )。
原淀粉为白色无定型粉末,不溶于水和乙醇,在空气中很稳定,与大多数药物不起作用,吸湿但不潮解,遇水膨胀,遇酸或碱在潮湿状态或加热情况下会逐渐被水解而失去其膨胀作用。
由于原淀粉安全无毒、制备容易、价格低廉,可广泛应用在片剂中充当填充剂、崩解剂和湿黏合剂。
原淀粉作为药物辅料有其局限性,主要是容易吸湿成团块、流动性差、对润滑剂敏感等。
这限制了它在片剂中的用途,所以要对原淀粉进行变性,提高其压片和控释的能力。
1 物理法物理法主要是通过加热或机械挤压使淀粉的葡萄糖分子长链部分断裂,从而成为一种胶状物质。
物理变性不使用化学试剂,具有工艺简单、易于操作、无污染等优点。
预胶化淀粉(p regelatinized starch )也称为可压性淀粉。
它是淀粉经物理或化学变性,在水存在情况下淀粉颗粒全部或部分破坏的产物。
为干燥白色粉末,无臭无味,性质稳定,不溶于有机溶剂,10%～20%可溶于冷水。
预胶化淀粉是一种新型药用辅料,口服无毒安全,在片剂中有诸多用途。
预胶化淀粉由于其中游离态支链淀粉润湿后的巨大溶胀作用和非游离态部分的变形复原双重作用,因此具有良好的崩解和溶出性能。
改性淀粉(PSM)的流变性能研究
改性淀粉(PSM)的流变性能研究改性淀粉(PSM)是一种经过化学改性的淀粉，在多个工业领域中被广泛应用。
流变性能是评估物质流动行为的重要特征，因此对改性淀粉的流变性能进行研究至关重要。
本文将探讨改性淀粉的流变性能研究，并聚焦于其在食品、纺织和胶粘剂领域中的应用。
首先，我们将关注改性淀粉在食品领域中的流变性能研究。
改性淀粉作为食品添加剂被广泛应用于增加食品的稳定性、改善质地和增加黏性。
针对改性淀粉的流变性能研究主要关注其粘度、流变应力和剪切应力等参数。
通过调整改性淀粉的改性方式和条件，可以获得不同流变性能的产品，以满足不同食品制造需求。
研究显示，改性淀粉可以有效提高食品的稳定性和口感，同时还可以增加食品的弹性和流动性，提高加工的效率和产品的品质。
其次，我们将探讨改性淀粉在纺织领域中的流变性能研究。
纺织品生产过程中，改性淀粉常被用作浆料的粘合剂和加强剂。
研究改性淀粉的流变性能可以帮助我们了解其在纺织浆料中的流动行为，并优化纺织工艺。
改性淀粉的流变性能与其粒径、浓度、pH值以及温度等因素密切相关。
通过调控这些参数，可以实现纺织品浆料的粘度、黏度和流变应力等性能的控制和调整，从而提高纺织品的质量和生产效率。
最后，我们将关注改性淀粉在胶粘剂领域中的流变性能研究。
改性淀粉广泛应用于胶粘剂的制备中，可用于制造各种类型的粘接剂、胶水和胶带等。
研究改性淀粉的流变性能可以帮助我们了解其在胶粘剂中的粘附性和流动性，并优化胶粘剂的黏附力和剪切强度等性能。
通过调整改性淀粉的配方、溶剂和工艺条件等因素，可以实现胶粘剂的流动性、可加工性和耐久性等性能的调控和提升，从而满足不同应用场景的需求。
总之，改性淀粉的流变性能研究对于各个领域的应用具有重要意义。
食品、纺织和胶粘剂等行业的科研人员和工程师们可以通过深入研究改性淀粉的流变性能，不断优化产品配方和工艺流程，提高产品的质量和竞争力。
未来，我们期待进一步的研究能够深入了解改性淀粉的流变性能，并将其应用于更多领域中，为我们生活带来更多的便利和创新。
环氧氯丙烷改性淀粉基胶黏剂的制备及性能研究
环氧氯丙烷改性淀粉基胶黏剂的制备及性能研究申嘉伟;滕建送;董新荣【摘要】以玉米淀粉为原料,经双氧水氧化、环氧氯丙烷交联改性后以碱糊化制得环氧氯丙烷改性淀粉基胶黏剂.通过单因素实验及正交设计实验优化了环氧氯丙烷交联改性的实验条件.最佳工艺条件为:环氧氯丙烷用量为2%(相对于淀粉的质量分数)、反应温度为50 ℃、反应时间为4 h、交联反应体系的pH值为11.制备的胶黏剂的胶合强度可达4.4 kg/m2,耐水时间为10 h,交联度为1.2.环氧氯丙烷交联改性淀粉基胶黏剂的性能明显优于氧化淀粉胶黏剂.%The starch-based adhesive cross-linked with epichloropropane was prepared by oxidation of starch of hydrogen peroxide,cross-linked with epichlorohydrin, and gelatinization with alkali. The cross-linked conditions were optimized through single factor experiments and orthogonal design experiment. The optimum reaction conditions were as follows:epichlorohydrin was 2% (relative to the mass of starch),the reaction temperature was 50 ℃,the reaction time was 4 h with pH=11 of reaction mixtures. The average crosslinking degree of the adhesive prepared under these conditions was 1.2. And its adhesive strength and the water-resistance time were 4.4 kg/m2and 10 h, respectively, which were significantly better than that of oxidized starch adhesive.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2018(046)004【总页数】4页(P39-42)【关键词】玉米淀粉;环氧氯丙烷;交联;淀粉基胶黏剂【作者】申嘉伟;滕建送;董新荣【作者单位】湖南农业大学理学院,湖南长沙 410128;湖南农业大学理学院,湖南长沙 410128;湖南农业大学理学院,湖南长沙 410128【正文语种】中文【中图分类】TB484我国木材工业胶黏剂用量占全国胶黏剂总用量的75%，而绝大多数的木材工业胶黏剂应用于人造板的生产[1]。
胶合板用改性玉米淀粉胶粘剂的研制
２ Ｔ Ｉ 聚物 先 分 散 于 ２ ０ｇ Ｄ 缩 Ｏ～３ Ｖ Ｅ乳 液 中 ０ｇ Ａ （ Ｄ 缩 聚 物分 散 体 系 占总 胶 量 的 ２ ％ ） 再 用 亚 硫 ＴＩ ０ ，
究， 优化制胶路线和工艺 ， 使改性胶粘剂性能达到国
家标 准 。
将 淀 粉 加 入 到 ５ ０ｍ ０ Ｌ的三 口烧 瓶 中 ， 入 １０ 加 ９ ｍ Ｌ水 ， 搅拌均匀后 ， 加入双氧水溶液 ， ６ 在 ｏｃ ｃ下搅 拌反应 ２ｈ 。然 后 加入 氢 氧化 钠溶 液 使 之 糊 化 ， 再搅 拌 反应 ２ｈ至糊 化完 全 。
１ ２ ２ 主 剂 的制备 ．．
１９ ９５进行测试 ； 胶合强度 ： 参照 Ｇ ／ ７５－ １９ Ｂ Ｔ１６７ ９９ 制作试样 ， 按照 Ｇ ／ ８６ ２０ Ｉ Ｂ Ｔ９４ － ０４Ｉ类胶合板标 准
检 测 样板 的强 度性 能 ； 贮存 稳 定性 ： Ｇ ／ ４ ７ ． 按 Ｂ Ｔ１０４
９ １ ９ 行 测试 。 — ９ ３进 ２ 结 果与讨 论
中图分类号 ： Ｑ ３ ． 文献标识 码 ： 文章编号 ：０ １ ９ ２ ２０ ）６— ０ ５— ３ Ｔ ４２２ Ａ １０ —５２ （ ０ ８ ０ ０ ２ ０
近 年来 ， 随着 人们 环 保 意识 日益 增 强 ， 以及 全 球 范 围 内石 油 能源 供应 越来 越 紧 张 ， 用 环 保 、 毒 的 采 无 可再 生 资源作 原 料合 成胶 合 板 用 的胶 粘 剂 备 受 研 究
１ 实验 部 分
１ １ 原料 与试 剂 ．
酸氢钠封闭 ， 即用质量分数在 ３ ％以上的亚硫酸氢 ０ 钠溶液与 Ｐ Ｄ 混合 、 ＴＩ 反应 １ｈ 。亚硫 酸氢钠 与游离
淀粉基木材胶粘剂研究现状
淀粉基木材胶黏剂研究现状淀粉是绿色植物进展光合作用的产物，也是碳水化合物贮藏的主要形式。
与石油化工原料相比，淀粉具有价格低廉，可再生，可生物降解，无污染等特点[1]。
淀粉是由葡萄糖组成的多羟基碳水化合物，其每个葡萄糖单元上的2,3,6位上都有自由的羟基，因此在淀粉一条分子链上的羟基数量不可胜数。
无数的直链淀粉和支链淀粉分子又相互缠绕交织最终形成淀粉颗粒[2-5]。
虽然一个氢键的结合能力弱于其他种类化学键的结合能力。
但是由于淀粉分子中含有数量极其巨大的羟基，其所形成的总结合力还是非常可观。
所以，从分子构造上分析，淀粉本身具有作为胶粘剂的潜力。
事实上，从古到今，人类一直在努力研究开发淀粉类胶粘剂[6]。
但是传统的淀粉木材胶由于淀粉主链中含有过多的自由羟基，并且胶层未能形成有效的交联网状构造，因此胶接强度不高，而且不耐水，初粘力不强，自然枯燥时间长。
随着石油资源的日益枯竭以及人类环保意识的不断加强，目前世界胶粘剂工业正逐步朝着低本钱、无公害、无溶剂、节约能源等方向开展。
以淀粉为主要原料制备的淀粉基木材胶粘剂由于具有价格低廉，无毒无异味，环保等优点，重新引起研究者的重视，致力于对传统的淀粉木材胶粘剂进展进一步改性以提高淀粉木材胶的粘接能力，使之能在木材工业中得到应用。
目前有关淀粉在木材胶粘剂中的报道较多，但是在相关的报道中淀粉用量普遍较小[7]，多作为辅助成分在木材胶粘剂中使用，而且制备工艺比拟复杂，本钱仍然较高。
1.淀粉作为辅助成分在木材胶粘剂中的应用在低毒脲醛树脂胶粘剂的研究中，唐朝发[8]等发现脲醛树脂合成过程中参加淀粉和氧化淀粉能有效提上下毒脲醛树脂胶的初粘性以及胶的固形物含量，同时还能防止固化之后的胶层过度分解，改善脲醛树脂胶的耐老化性能。
茹克亚·沙吾提[9]研究用过氧化氢氧化淀粉改性脲醛树脂制备复合粘合剂，由于脲醛树脂可以与改性淀粉相互反响形成网状构造，有效的提高了淀粉木材胶的初粘性，耐水性，缩短了枯燥时间。
淀粉在高分子材料中的应用研究进展
淀粉在高分子材料中的应用研究进展淀粉是一种天然生物高分子材料，广泛存在于植物中，是植物的重要能量储备物质。
在加工过程中，淀粉可以被改性，成为一种功能性高分子材料。
由于淀粉具有生物可降解性、可再生性以及低毒性等特点，近年来逐渐成为研究的热点之一。
本文将对近年来淀粉在高分子材料中的应用研究进展进行总结和阐述。
一、淀粉改性淀粉作为生物高分子材料，其应用受到淀粉自身性质的限制，如水溶性差，缺乏力学性能等。
因此，为了拓展淀粉在高分子材料中的应用范围，必须对其进行改性。
淀粉改性的方法主要包括物理改性、化学改性和生物改性等。
1. 物理改性物理改性是一种不改变淀粉分子结构的改性方法，主要通过机械方法和冲击方法等加工工艺，改善淀粉的物理性质。
通过加工方法，能使淀粉成为胶状物质或发生凝胶化、透明化、黏滞度增大，提高淀粉的加工性能。
常见的物理改性方法包括高温处理、干燥、破碎、磨粉等。
2. 化学改性化学改性是通过改变淀粉的分子结构来改善其性质的一种方法。
在淀粉分子中引入一些化学基团来改变淀粉的溶解性、黏度、糊化性以及热稳定性等性质。
常见的化学改性方法包括酯化、醚化、交联、羧甲基化、磷酸化等。
3. 生物改性生物改性是利用微生物酶、细胞培养等方法，通过非高温、非高压、非有毒的手段对淀粉进行改性。
这种改性方法不会改变淀粉的化学结构，对人体无毒害，属于一种生态友好型材料。
目前，利用微生物酶对淀粉进行的改性有微生物发酵法、微生物芽胞粉含氮酶法、微生物淀粉酶法等。
二、淀粉在高分子材料中的应用淀粉因其生物可降解、可再生等特性，在高分子材料中的应用愈发广泛。
应用领域包括食品包装、医药方面、环境保护等。
1. 食品包装材料食品包装材料中淀粉的应用，主要是替代传统塑料为食品包装材料，具有可生物降解、环保、可再生等优点。
同时，棉花包装材料还具有可降解性，保障了人们的生态环境，还能回收利用作为农用肥料。
目前国内外已有淀粉塑料袋用于超市购物袋、垃圾袋、餐具等。
改性淀粉及其用于玻纤成膜剂的研究进展
改性淀粉及其用于玻纤成膜剂的研究进展本文综述了改性淀粉的概况，改性淀粉的种类、制备方法，评价了各种改性淀粉用于玻璃纤维成膜剂的效果，对改性淀粉用于玻纤成膜剂的发展作出展望。
标签：改性淀粉；成膜剂；玻纤；研究进展0 前言淀粉是一种包含线性直链和支链结构的高分子碳水化合物，是淀粉型纺织浸润剂的主要组成部分，属于水溶性高分子成膜剂。
但原淀粉成膜剂具有黏度大、易回生、易迁移等缺陷，限制了其广泛使用。
淀粉以成膜剂的形式存在于浸润剂中，起着非常重要的作用。
因此需要对淀粉进行改性，以达到玻璃纤维纱线纺织的要求。
为了提升使用性能，往往会使用几种以上的改性淀粉，按比例配合进行使用。
本文综述了改性淀粉的概述，改性淀粉的种类及其制备方法，评价了各种改性淀粉用于玻璃纤维浸润成膜剂的效果，对改性淀粉用于玻纤成膜剂的发展作出展望。
1 改性淀粉的概述改性淀粉是指在原淀粉的基础上，为满足食品工业、医药、水处理、纺织等领域的需要，利用物理手段、化学方法、生物技术等对淀粉的分子结构、颗粒性质等进行处理，从而改变了原淀粉的天然特性，改善原淀粉的性能，使其更适合于一定应用的要求。
针对不同领域的需求，现在改性淀粉的品种已经越来越多，使用范围也越来越广，给人类生活带来了极大的便利[1-3]。
2 改性淀粉的种类及其制备方法2.1 物理改性淀粉淀粉溶液与天然聚合物或合成塑料等直接共混，添加少量添加剂，整个过程不发生化学反应，制备出性能优化的物理改性淀粉，以提高其应用性能。
2.2 化学改性淀粉化学改性淀粉是指使用化学方法改变了淀粉的化学结构所得到的改性淀粉。
化学改性淀粉的种类非常繁多，应用也非常广泛，比物理改性淀粉有着更广阔的应用前景，也是当前最常用的改性淀粉方法。
化学改性制备的淀粉主要有酸解淀粉、酯化淀粉、羟丙基化淀粉、阳离子化淀粉、氧化淀粉等[4]。
2.3 生物改性淀粉生物改性（酶法改性）是用各种酶制剂来处理淀粉。
包括异淀粉酶水解淀粉等。
2.4 复合改性淀粉根据实际需要，往往需要采用两种或两种以上的方法对淀粉进行改性，这种改性方法叫复合改性。
交联淀粉胶粘剂的制备及性能研究
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ４ ３ ２ ． ２ 文献标志码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ４ — ２ ８ ４ ９ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２ — ０ ０ ０ ９ — ０ ４
０ 前 言
淀 粉 分 子 结 构 中含 有 的 羟基 易在 分 子 间 形 成
Ｆ ｉ ｇ ． ２ Ｃ ｒ ｏ ｓ ｓ ｌ ｉ ｎ ｋ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｂ ｅ ｔ ｗ ｅ ｅ ｎ Ｃ Ｓ ａ ｎ ｄ Ｔ ＤＩ
冒 ｌ Ｉ
ｓ ｔ ｍｈ— ｏＨ
：
二
冒 Ｉ Ｉ ｓ ｔ ａ 舡 ｒ ｃ 。 ｈ ＿ — ｌ Ｏ － － － － Ｃ ｌ Ｈ — 一一 Ｏ ａ ｒ ｃ ｈ
游离 气 态 甲醛 ） ，并 且 戊 二醛 可 赋 予 改性 淀 粉 较 高 的 交联 度 、 良好 的稳 定 性 和 环 保 性 ， 其 与淀 粉 反 应
ＮＨ—Ｃ一 ０ ＣＳ
ｌ ｌ
Ｏ
后（ 图１ ） 可得 到一步 交联 淀粉 （ 记 为Ｃ Ｓ ） 。
图 ２ ＣＳ 与 ｌ ＤＩ 的 交联 反 应
（ Ｈ ２ ）
Ｓ ｔ ａ ｒ ｃ ｈ一 ０ 一 ＣＨ — ０ 一 Ｓｔ ａ ｒ ｃ ｈ
含酸酐 、 环氧基 、 羟 甲基 和 胺 基 等 多 官 能 度 化
合 物 的引 入 ， 可使 淀 粉 中葡 萄糖 单 元 上 的羟 基 发生 脱 水缩 合 、 双键加成等反应 ， 进 而 可生 成 耐 水 性 较 好 的体型 结构 胶粘 ￣ Ｊ ｔ ［ ４ ｊ 。因此 ， 本 研究 分别 采用 酯化 法、 交 联 法 制 备 了多 种 改 性 淀 粉 胶 粘 剂 （ 即 以 丁二 酸酐 作 为 淀粉 的酯 化 剂 ， 以戊 二 醛 、 Ｔ Ｄ Ｉ 作 为 淀粉 的
变性淀粉的制备及应用研究进展
虽然变性淀粉的制备及应用已经取得了显著进展，但仍存在一些不足之处。首 先，化学改性虽然能够有效改善淀粉的性能，但副产物问题仍需进一步解决。 其次，物理改性和生物改性的生产效率还有待提高，规模化生产仍面临挑战。
此外，变性淀粉在某些领域的应用还需进一步拓展和完善，例如在医药、环保 等领域的应用尚处于研究阶段。
1、探索新的制备方法：目前变性淀粉的制备方法仍存在一定的局限性，例如 化学改性可能会引入有害物质，物理改性和生物改性可能受限于特定的设备和 条件。因此，探索新的制备方法以提高变性淀粉的性能和降低成本是未来的研 究方向。
2、优化应用领域：虽然变性淀粉已应用于纺织、造纸、塑料等领域，但仍有 许多领域值得探索。例如，变性淀粉在食品工业、医药、化妆品等领域的应用 研究尚不多见，未来可以进一步拓展其应用领域。
一、变性淀粉的制备方法
变性淀粉的制备方法包括化学改性、物理改性、生物改性等方法。
1、化学改性
化学改性是通过在淀粉分子上引入化学基团，改变其化学性质的一种方法。常 见的化学改性方法包括氧化、还原、酯化、醚化等。化学改性后的淀粉具有较 好的热稳定性、防水性、抗老化性等特性。
2、物理改性
物理改性是通过物理手段改变淀粉的颗粒大小、淀粉链结构等，以改善其性能 的方法。常见的物理改性方法包括机械粉碎、物理吸附、超高压处理等。物理 改性后的淀粉具有较好的透明度、韧性、强度等特性。
2、纺织领域：在纺织浆料中作为添加剂，提高织物的平滑度、柔软性、抗皱 性等。如棉布、丝绸、羊毛等。
3、造纸领域：在造纸过程中作为添加剂，提高纸张的强度、防水性、抗腐蚀 性等。如印刷纸、包装纸等。
3、造纸领域：在造纸过程中作 为添加剂，提高纸张的强度、防 水性、抗腐蚀性等
1、绿色化学与工艺的发展趋势和前景：随着环保意识的不断提高和可持续发 展的不断推进，绿色化学与工艺将成为未来化学工业发展的主要方向。以原子 经济性反应、绿色溶剂、绿色催化剂等为代表的绿色化学与工艺技术将更加受 到和应用。
淀粉胶粘剂的研究进展
度 不 能偏 高 ， 以防 止 Ｎ ＣＯ氧 化成 氯 酸钠 或 者 ＨＣＯ ａＩ Ｉ
１ 氧化 淀 粉胶 粘剂 的研 究
受 热分 解 ， 低 氧 化 程 度 。同 时 还 建 议 在 条 件 允 许 降
的情况 下 ， 用 离 心 技 术 除 去 游 离 Ｃ 一 可 溶 性 杂 采 ｌ与 质。 以保证 产 品质 量 。
缩 聚。
罗发 兴¨ 等 研 究 了木 薯 和 马 铃 薯 淀 粉 经 有 效 ¨ 氯含量 小 于 ｌ （ 量分 数 ， 同 ） Ｎ ＣＯ氧化 后 的 ％ 质 下 的 ａＩ 理 化性 质 及反应 机 理 。发 现氧 化 淀粉 的羰 基含 量 随 Ｎ ＣＯ用量 的 增 加 而 增 大 ， 马 铃 薯 氧 化 淀 粉 的 羰 ａＩ 且 基 含量 均 比木 薯 氧 化 淀 粉 高 。Ｂａｅｄｒ 度 仪 分 ｒｂｎｅ 黏 析表明， 当有效 氯 含 量 小 于或 等 于 ０ ３ 时 ， ．％ 氧化 淀 粉 的峰 值 黏度 和最 终黏 度 都较 原 淀 粉 高 。红外 光 谱 分 析表 明 ， 有效 氯含 量 为 ０９ 时 ， 薯和 马铃 薯 淀 ．％ 木
淀粉分子中脱水葡萄糖单元 的不同醇 羟基都能 被氧 化 ， 氧化 的难 易 不 同 Ｊ 目前 使 用 的 氧 化 剂 但 。
有高 锰 酸 钾 （ Ｍｎ 、 氯 酸 钠 （ ａ Ｉ 、 氧 水 Ｋ Ｏ ）次 Ｎ ＣＯ） 双 （ ： ： 、 硫 酸 铵 ［ Ｎ ：： 。 、 Ｈ ０ ）过 （ Ｈ ）ｓ０ ］ 高碘 酸钠 等 。高 碘酸 钠是 将 淀粉 氧化 成 双 醛 淀 粉 ， 用 尿 素 进 行 再
对 产品 的外观 产 生很 大 的影 响 ． 。 ９ ］ Ｎ ＣＯ 的氧 化 主要 发 生 在 ｃ 、 的 仲 羟 基 ， ａＩ ：ｃ 生 成 羰基 、 羧基 ， 并开 环 。Ｎ ＣＯ在 碱 性 条 件 下 能 分 解 ａＩ
丙烯酸系共聚物改性玉米淀粉胶粘剂
丙烯酸系共聚物改性玉米淀粉胶粘剂叶楚平 王念贵(湖北大学化学与材料科学学院,武汉市430062)摘要 介绍了丙烯酸(AA )-丙烯酰胺(AAm )共聚物改性玉米淀粉胶粘剂的制备方法。
研究了聚合反应温度、AA -AAm 共聚物、引发剂及淀粉的用量、p H 值等各种因素对胶粘剂性能的影响。
改性的胶粘剂表现出良好的粘接性能,适用于瓦楞纸箱的生产。
关键词 AA -AAm 共聚物 玉米淀粉胶粘剂 粘度 粘接强度 收稿日期:2001-05-05作者简介:叶楚平 男,1952年生,副教授。
从事教学和科研工作,在胶粘剂方面发表文章多篇,研制的L WY -Ⅱ型高速接咀卷烟胶于1992年获得湖北省科技进步奖。
玉米淀粉胶粘剂具有粘接强度高、无腐蚀性、制备简单、成本低、防潮性能好等优点,广泛用于瓦楞纸箱的制造[1,2]。
随着我国的对外开放,出口贸易增加,瓦楞纸箱的用量越来越大,质量要求越来越高,用氧化、糊化玉米淀粉方法生产的胶粘剂已不适应优质瓦楞纸箱生产的需求。
为了寻求高质量的瓦楞纸箱用胶粘剂,人们采用加入聚乙烯醇[3]、聚丙烯酰胺[4]、脲醛树脂[5]、聚乙烯醇缩甲醛[6]等方法对玉米淀粉胶粘剂进行改性。
笔者采用在聚乙烯醇溶液中先将AA 、AAm 共聚合,然后再加入玉米淀粉加热糊化的方法制得了快干型的玉米淀粉胶粘剂,适用于瓦楞纸箱的快速生产。
1 实验部分1.1 主要原料丙烯酸(AA )、丙烯酰胺(AAm ),工业聚合级;聚乙烯醇(PVA1799)、玉米淀粉、氨水,工业品;过硫酸铵、亚硫酸氢钠,化学纯。
1.2 制备方法将一定量的PVA 和水加入反应釜内,于90℃搅拌4h 使PVA 完全溶解。
降温至80℃,滴加AA 、AAm 的混合液和过硫酸铵、亚硫酸氢钠的混合液,约1～1.5h 滴完,保温反应0.5h 。
然后加入玉米淀粉,继续加热搅拌并使之糊化,加入防腐剂搅拌均匀,降温至50℃以下,用氨水调节p H 值为8～10后出料。
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收稿日期：2009-05-22**通讯联系人：阚成友，教授，研究领域：高分子材料科学与工程。
作者简介：吴溪（1983-），男，湖南省东安县人，硕士研究生，研究方向：高分子材料科学与工程。
前言淀粉是一种廉价的可再生天然高分子材料,它无毒、易生物降解。
进一步开发和有效利用淀粉资源已成为材料研究领域普遍关注的课题。
淀粉作为胶黏剂有着悠久的历史，但直接作为胶黏剂时其流动性、渗透性、以及力学性能较差。
用物理、化学或生物的方法对淀粉进行改性便可改变淀粉的溶解度、黏度、以及相关性能,是制备淀粉基胶黏剂的有效方法。
淀粉分子中含有糖苷键和活性羟基,能和许多物质发生化学反应,是对淀粉进行化学改性的基础[1]，其中氧化、酯化、醚化、交联、接枝等是常用的化学改性方法，现分别予以介绍。
1氧化相对于原淀粉胶黏剂，氧化淀粉胶黏剂已大量用于造纸、包装、纺织和食品等行业。
这主要是由于在制备氧化淀粉时，原淀粉中葡萄糖单元上的羟甲基被氧化成羧基，使得胶黏剂的稳定性得到明显的改善；同时氧化反应减少了淀粉分子中羟基的数量，使分子缔合受阻，减弱了分子间氢键的结合能力；另外反应过程中糖苷链的断裂使大分子降解，从而降低了淀粉胶黏剂的黏度并提高了流动性、耐水性、干燥速度等性能，使之实用性增强[2]。
常用的氧化剂有H 2O 2、NaClO 、KM nO 4等。
丁晓民[3]指出H 2O 2在受热或催化剂作用下发生分解，可以释放出具有较强氧化能力的新生态氧，它能将淀粉链葡萄糖单元6位碳上的羟甲基部分氧化成醛基，醛基进一步氧化成羧基并与碱性基结合形成羧酸盐。
由于这种变化增强了淀粉的极性，使所得淀粉胶黏剂与纸纤维的结合力大大提高，也增加了胶黏剂的流动性，使之易于贮存。
若使用H 2O 2与催化剂在酸性条件下来氧化淀粉，并同时加入交联剂硼砂，所得氧化淀粉胶黏剂的性能会得到明显提高。
陈丽珠等[4,5]以FeSO 4为催化剂、NaClO 为氧化剂来氧化木薯淀粉，并加入硼砂交联后制得氧化淀粉胶黏剂。
研究表明，相对于淀粉，当FeSO 4用量为0.5%、NaClO 用量（有效氯）为1.3%~1.6%、NaOH 用量为12%、硼砂用量为2%，反应30min 后所得胶黏剂的综合性能最好。
他们还发现在催化剂存在下，化学改性淀粉胶黏剂研究进展吴溪，侯昭升，阚成友（清华大学化学工程系教育部先进材料重点实验室，北京100084）摘要：淀粉具有来源广泛、廉价、可再生、可降解等优点，因此在胶黏剂领域的应用越来越受到重视，但纯淀粉作为胶黏剂有着很多不足之处，例如耐水性和力学性能差，需要通过物理的或化学的方法对其进行改性，才能满足不同应用领域的性能需求，其中化学改性是制备淀粉类胶黏剂的重要手段。
从氧化、酯化、醚化、交联、接枝等几个方面介绍了近年来国内外化学改性淀粉类胶黏剂的研究进展，并指出了化学改性淀粉胶黏剂未来发展的方向。
关键词：淀粉胶黏剂；化学改性；研究进展中图分类号：TQ 432.2文献标识码：A文章编号：1001-0017(2009)05-0045-04Research Progress in Chemical Modification of Starch-based AdhesivesWU Xi,HOU Zhao-sheng and KAN Cheng-you(Key Laboratory for Advanced Materials of Ministry of Education,Department of Chemical Engineering,Tsinghua University,Beijing 100084,China)Abstract:Owing to its advantages,such as abundant resource,low cost,biodegradable and renewable,starch is becoming more and more attrac －tive in the field of adhesive.However,since starch has some defects such as poor water-resistance and low strength when it is directly used as materi －als,physical or chemical modification is required to meet the demands for the various applications,and chemical modification is one of the important approaches to produce qualified adhesive.Recent research progresses in chemical modification of starch-based adhesives were reviewed from the as －pects of oxidation,esterification,etherification,crosslinking,and grafting,and the development trend was pointed out.Key words:Starch-based adhesive;chemical modification;research progress氧化淀粉中的羧基含量迅速增加，氧化淀粉的相对分子质量比原淀粉小，且相对分子质量分布均匀。
由此氧化淀粉可制得固含量为28.9％的胶黏剂，该胶黏剂干燥15min时粘接强度达57N/m。
郭晓红等[6]以4％KMnO4水溶液为氧化剂制备淀粉胶黏剂，并通过正交实验及综合分析得到制备淀粉胶黏剂的最佳配方。
淀粉的羧甲基化是在分子中葡萄糖单元的第2、3、6位羟基上引入羧甲基醚结构，使原来的有序排列变成无序状态。
而淀粉的氧化则涉及到降解和化学改性，是在淀粉分子中引入羰基和羧基，并使糖苷键断裂，降低淀粉的黏度，使淀粉有较高的浓度和良好的流动性。
付丽红等[7]则将二者结合起来，以氯乙酸将玉米淀粉羧甲基化后再用H2O2氧化，制备出了羧甲基氧化淀粉。
研究发现体系黏度随H2O2用量的增加而迅速降低，例如固定淀粉用量为7g，当浓度为30%的H2O2的用量由0.05mL增加到0.11mL时，产物的黏度即可由3100mPa·s降低到2000mPa·s。
2酯化酯化淀粉属于非降解类淀粉，它是通过淀粉分子中的羟基与其他物质发生酯化反应，而赋予淀粉新的官能团，从而使淀粉胶黏剂的性能得到改善,不同酯化淀粉所配制的胶黏剂具有不同的性能[8]。
钱亚良等[9]在30℃、pH8~9下用丁二酸酐与玉米淀粉发生酯化反应制得丁二酸淀粉酯。
研究发现，反应体系的pH值随着酯化反应的进行而逐渐降低，为了使反应向有利于酯化反应的方向进行，反应过程中要不断用碱性试剂来中和产生的羧酸，使反应向酯化反应的方向进行。
而ZnO为两性物质，在水中有如下平衡，在上述反应体系中加入少量ZnO即可控制体系pH值在8.0～9.0之间。
ZnO+2H+=Zn2++H2OZn2++2OH-=Zn(OH)2研究表明，丁二酸淀粉酯能改善淀粉与棉纤维和涤纶纤维的黏附性能。
随着改性淀粉中酯化度的增加，它与棉纤维和涤纶纤维的黏附力增大，当酯化度大于0.12时，黏附力开始下降。
这是由于在改性淀粉中，羧基的引入一方面增大了淀粉分子的亲水性，使淀粉能与棉纤维表面靠得更近，使分子间作用力增加；另一方面羧基能与棉纤维间形成氢键，使淀粉在棉纤维上的黏附力增大。
对涤纶纤维而言，根据扩散理论的“相似相溶”原理，改性淀粉分子上引入的酯基增强了淀粉与涤纶纤维分子间的范德华作用力，从而提高了浆料胶层与涤纶纤维界面之间的界面力，显著改善了淀粉与涤纶纤维之间的黏附性能。
当改性淀粉中酯化度大于0.12时，丁二酸酯淀粉溶液的黏度变大，不利于在纤维表面的润湿和铺展，从而导致在纤维上的黏附性能下降。
另外，丁二酸酯改性淀粉能很好地改善淀粉的脆性、耐屈曲及退浆性能，并且浆膜性能随着酯化度的增大而提高。
R.Santayanon等[10]先将干燥的木薯淀粉用吡啶在90℃氮气气氛中活化2h，然后滴加丙酸酐进行酯化反应制得酯化淀粉。
再以此为原料与聚氨酯共混制得酯化淀粉聚氨酯复合材料，发现该复合材料的拉伸强度和韧性比含同量未改性淀粉复合材料的要高。
时君友等[11]分别用不同量的草酸和醋酸酐对玉米淀粉进行酯化，得到了三种不同具有不同交联度和不同酯化度的改性淀粉，发现当它们与异氰酸酯胶黏剂（API）复配后可以作为木材胶黏剂使用，但其交联度和酯化度对产品性能有明显影响。
H.Liu等[12]对乙酰化及三偏磷酸钠交联的糯米淀粉及普通淀粉进行了研究，发现交联剂三偏磷酸钠的加入可以提高糯米淀粉和普通淀粉的剪切稳定性和溶胀能力，并可提高糯米淀粉的凝胶温度，但是对于普通淀粉，其凝胶温度有所降低；乙酰化可以提高糯米淀粉和普通淀粉的黏度和溶解性，以及普通淀粉的溶胀性能，但使糯米淀粉的溶胀性能降低。
他们还发现，交联可以同时提高普通淀粉和糯米淀粉胶黏剂的粘结力和材料硬度，而乙酰化则在提高硬度的同时降低了胶黏剂的黏附性。
3醚化龚大春等[13]首先以氯乙酸为醚化剂，在碱性环境中使玉米淀粉醚化，并同时引入了亲水性羧基，以提高淀粉的水溶性和储存稳定性。
主要反应如下：(1)St(OH)y+xNaOH→St(OH)y-x(ONa)x+xH2O(2)ClCH2COOH+NaOH→ClCH2COONa+H2O(3)St(OH)y-x(ONa)x+xClH2COONa→St(OH)y-x(OCH2 COONa)x+xNaCl然后他们再利用H2O2将上述羧甲基醚化淀粉进行了氧化，在分子链上引入部分醛基和羧基，其中分子链上的醛基可以与聚乙烯醇在碱性条件下反应形成网状结构，从而有效阻止了淀粉胶向纸内的渗透，提高了淀粉胶黏剂的初黏性和耐水性，并可缩短干燥时间。
林秀培等[14]系统比较了阴离子醚化淀粉、阳离子醚化淀粉和两性醚化淀粉胶黏剂在羊毛纤维上的黏附性能。
他们首先使环氧氯丙烷与三甲胺在碱性水溶液中反应制备了3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵阳离子醚化剂，然后将其与玉米淀粉反应制得季铵型阳离子醚化淀粉，最后再用氯乙酸的乙醇溶液处理玉米淀粉使其部分羧甲基化，制得羧甲基化阳离子淀粉。
研究发现，单纯羧甲基醚化淀粉上的羧甲基能与羊毛分子上的酰胺基形成氢键，可以提高羧甲基醚化淀粉与羊毛纤维之间的界面作用力，而且淀粉与纤维的粘结力随着淀粉中羧甲基醚化程度的提高而增大。