第三章重量分析法

（二）沉淀的制备
1．沉淀法对沉淀形式的要求 （1）沉淀的溶解度必须小，以保证被测组分沉淀完全，
要求沉淀完全程度大于99.9％。一般要求沉淀在溶液中 溶解损失量小于分析天平的称量误差（±0.2mg）。 （2）沉淀纯度要高，尽量避免杂质的沾污。 （3）沉淀形式要易于过滤、洗涤，易于转变为称量形式。
第二节 液-液萃取法
一、基本原理 1、萃取分离的本质
Ø亲水性：易溶于水，难溶于有机溶剂。
Ø亲水性物质：能与水形成氢键的极性物质 如：醇、醛、酮、羧酸和胺类。
Ø疏水性：易溶于有机溶剂，难溶于水。
Ø疏水性物质： 不能与水形成氢键的非极性物质。如：烷烃、
芳烃等有机化合物。
Ø本质： 利用物质在水和有机溶剂中的溶解度差异，
Ø应用范围：
性质稳定，受热 不易挥发、氧化或分解变质的试样
2、减压加热干燥
Ø应用范围：高温中易变质或熔点低的试样
减压干燥箱、减压干燥器； 压力应在2.67kPa(20mmHg)
3、干燥剂干燥
Ø应用范围：能升华或受热不稳定， 容易变质的试样。
Ø常用干燥剂：无水氯 化钙、硅胶、 五氧化二磷。
三、应用与示例
ØBaCl2•2H2O的结晶水测定：
取两个称量瓶置于烘箱中，在105℃干燥1小时， 取出置于干燥器中冷至室温，精密称量。再在同样条件 下干燥、冷却和称量直至恒重。取BaCl2•2H2O 混匀后取 1 ~ 1 .5g2份分别置于已恒重的称量瓶中，于105℃干燥至 恒重。减失的重量即为结晶水的重量。
Ø恒重：除另有规定外，系指供试品连续两次干燥或炽灼 后的重量差异在0.3mg以下的重量。干燥至恒重的第二次 及以后各次称重均应在规定条件下继续干燥1小时后进行； 炽灼至恒重的第二次称重应在继续炽灼30分钟后进行。
Ø碳酸盐类的测定： Ø有机化合物的元素分析：
二、间接法
Ø固体物质中水的存在状态： 引湿水（湿存水）(Water of hydroscopicity) 包埋（藏）水(occluded water) 吸入水(Water of imbibition) 结晶水(water of crystallization) 组成水(Water of composition)
将被测成份从样品中分离出来。
二、萃取类型
1、有机化合物
²原理：相似相溶
2、离子缔合物
²原理：形成离子缔合物或离子对、疏水性增强而 溶于有机溶剂。
²阴离子萃取剂：胺盐、砷盐(R•As+)、磷盐R4•P+等。如四 苯砷（Ph4•As+）、四丁基胺(C4H9N)+
² 被测离子：I－、ClO4－、MnO4－、无机酸、羧酸、 磺酸等。
2Na2HPO4 2KHSO4
Na4P2O7+H2O K2S2O7+H2O
如为较大的结晶，应先迅速 捣碎使成2mm以下的小粒）。分取约1g或各药品项下规定 的重量，置与供试品同样条件下干燥至恒重的扁形称瓶中， 精密称定，除另有规定外，照各药品项下规定的条件干燥 至恒重。从减失的重量和取样量计算供试品的干燥失重。
泡腾片中CO2的测定
测定由柠檬酸与NaHCO3混合而成的泡腾片中CO2量， 是通过将精密称定的片剂试样加入定量的水中，酸碱 反应发生的同时有大量气泡逸出，不断振摇使反应完 全，CO2全部逸出后进行称量，根据水和试样减轻的 重量可计算泡腾片中CO2释放量；也可用恒重的碱石 灰吸收CO2，根据碱石灰增加的重量计算CO2含量。
MgNH4PO4·6H2O
滤，洗 灼烧 ,1100℃
Mg2P2O7
Al3+ + 3
N OH
Al(
O
N
)3
滤 洗
Al(
N )3
O
Al2O3
（一）试样的称取和溶解
在沉淀法中，若称取量太多使沉淀量过大，给过滤、 洗涤都带来困难；称样量太少，则称量误差以及各个 步骤中所产生的误差将在测定结果中占较大比重，致 使分析结果准确度降低。 一般情况下，取样量可根据所得沉淀经干燥或灼烧后 称量形式的重量为基础进行计算，晶体沉淀为0.1～ 0.5g、非晶形沉淀则以0.08～0.1g为宜。 样品溶解常用的溶剂是水。对难溶于水的试样，可用 酸、碱及氧化物等溶剂进行溶解。 溶解后试液的体积以100～200mL为宜。
中药灰分的测定
中药灰分的测定也用挥发法，不过被测定的不是挥 发性物质，而是有机物经高温灼烧氧化挥散后所剩余的 不挥发性无机物。在药物分析中灰分是控制中草药材质 量的检验项目之一。通常取供试品于恒重的坩埚中，称 重后缓缓炽热至完全炭化后，逐渐升温到500～600℃， 使之完全灰化至恒重。药典规定将灰分在灼烧前用硫酸 处理，使灰分的组成转化成较稳定的氧化物及硫酸盐形 式测定。
第三节 沉淀法
一、沉淀重量法操作步骤
试样 称量 溶解 试液 加入沉淀剂 沉淀形式
称量形式 称重
烘干或灼烧 计算
洗涤
滤过
被测物溶解、加入沉淀剂沉淀形陈化、滤洗、烘(烧) 称量形
被测物
沉淀剂
沉淀形
称量形
SO42- +
BaCl2
BaSO4
滤，洗 灼烧，800℃
BaSO4
Mg2+ + (NH4)2HPO4
² 阳离子萃取剂：芳基磺酸、烷基磺酸、硫氰铬氨络 阴离子的盐（雷氏盐）以及无机酸根等。如：β-萘 磺酸、庚烷磺酸、Cl－、ClO4－等。
² 被测离子：生物碱、含氮杂环化合物。
3、金属配位化合物
²原理：形成疏水性配合物而溶于有机溶剂中； 作为溶剂与被测离子形成配位化合物而使被测
离子溶于有机溶剂。 ²金属配位体萃取剂：8-羟基喹啉、双硫腙、N-亚硝基 苯胲铵、二乙基胺二硫代甲酸钠、丁二酮肟、磷酸三 丁酯（TBP）等。
含义：
以质量为测量值的分析方法。习惯上称为重量分析法 (gravimetric analysis)。
分类：挥发法、萃取法、沉淀法。 优点：常量分析比较准确
缺点：操作较烦琐、费时；对低含量组分的测定误差较大
第一节 挥发法
一、直接法
Ø样品中结晶水的测定： 样品加热，高氯酸镁吸收所逸出的水分，称
量出高氯酸镁的增重。
²被测离子：某些金属阳离子。
三、操作过程
试样（s、l） 萃取剂
萃取剂＋待测组分 除去萃取剂
待测组分
干燥
称重
萃留物 （弃去）
计算
四、应用与示例
中药山豆根中总生物碱的含量测定：取一定量山豆 根提取液，加氨试液使成碱性，使生物碱游离，用氯仿 分次萃取直至生物碱提尽为止，合并氯仿液，过滤，滤 液在水浴上蒸干，干燥、称重，计算，即可测出山豆根 中总生物碱的含量。