中药化学反应
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麻黄碱与伪麻
1.二硫化碳-硫酸铜
反应
醇液
+CS2和
Cu SO4+NaO
H2滴
棕色沉淀↓
2.铜络盐反应水液
+ Cu SO4+Na
OH
蓝紫色
小檗碱1.丙酮加成反水液+碱
性条件下+丙
酮
黄色结果
2.漂白粉显色反应碱性下
加漂白粉
黄→樱红色
马钱子碱与士的宁1.硝酸作用土的
宁→淡黄
色 +氨气→
紫红色
马钱
子→深红
色+氯化亚
锡→紫色
士的定与马钱子区别
2.浓硫酸/重铬酸钾士的宁+硫
酸和重铬,
初显蓝紫,最后橙
黄
马钱子碱无
此反应
莨菪烷1.氯化汞沉淀反应莨菪碱
(或阿托品)→
东莨菪→
红色沉淀↓
白色沉淀↓
碱性强,生
成氧化汞
2.Vitali反应+发烟硝酸
(分子内双键重
排)
深紫红→暗红→消
失
莨与东茛
3.DDL反应樟柳碱+碘
酸+丙酮
黄色樟柳碱
糖1氧化反应+溴水,醛糖→,(不氧化酮糖)银和砖红色沉淀↓区别醛溏和
酮糖(果糖2羟基反应
3羰基反应具醛或酮单糖与苯肼成脎。(Ex:D-葡
萄糖、甘露糖、果糖生相同脎)
糖脎为淡黄色晶体
苷所有苷:Molish反应(酚醛缩合反
应)
α-萘酚
+硫酸
两
液间紫色
环阳性
苦杏仁苷:
①与水共研,有苯甲醛特殊气味;②苯甲
醛可使三硝基苯酚显砖红。
主要是鉴
别苯甲醛
鉴别苦杏仁苷(考
点)
醌类
脂溶性菲醌丹
参
加硫酸,丹参醌Ⅰ→蓝;丹参
醌Ⅱ→绿;隐丹参醌→棕。
记:12
隐,男女中
鉴别丹Ⅰ丹Ⅱ隐
丹
1.Feigl反应
醌类+碱性加热与醛类、邻
二硝基苯→
紫色检识所有醌类
2.无色亚甲蓝显色苯醌及萘醌+亚甲蓝醇液→蓝色斑
点
专检识苯醌及
萘醌
3.Kesting -craven
苯醌及萘醌+碱性活
性次甲基→蓝绿色或蓝紫
色
苯醌萘醌环有
未取代
(蒽醌未有未取
代-无反应
检识苯醌及萘
醌
4.Borntra ger’s
羟基醌+碱性溶液→红
至紫红,蒽酚、蒽酮、二蒽
酮需氧化后
机理形成了
共轭体系
专检识羟基醌
(即蒽醌)
5.金属离子反应
+镁或铅离子:若只一
个OH(α-OH、β-OH、或两
OH不在同环
若有二个
OH:-OH邻位
- OH
间位
- OH
对位
→显橙黄或
橙色
→显蓝色或
蓝紫
→显橙红至
红
→紫红至紫
检识不司羟基
位置
记:一腔邻间
对
(城南)橙蓝红又
紫
香豆素
1.异羟基肟
酸反应
香豆素+碱性下开环+盐
酸羟胺,再酸性下与三价铁络
合成盐
→红色检识所有香豆
素
2.三氯化铁
反应
具酚羟基香豆素+FeCl3 →常蓝绿色检具有酚羟基
香豆素
3.Gibb’s反
应
+苯醌氯亚
胺
条件
①必须有
游离酚羟
基
②酚
羟基对位
无取代才
阳性(有氢
→显蓝色化
合物
检酚羟对位是
否有氢
(7-OH就显阴
性) 4Emerson
反应
氨基安替比
林+铁氰化钾
→显红色缩
合物
黄酮
还
原
1.盐酸
镁粉反应
→多显橙红至紫红,少显
紫至蓝色。
例外查耳酮、橙酮、儿茶
素无该显色反应。
鉴别多数黄酮(机理:生成阳碳
离
黄酮与黄酮醇二氢黄酮与二
氢黄酮醇
2.四氢
硼钾反应
或+磷钼酸,呈棕褐色,
也可作为特征反应。
→
显紫色
至紫红
专检二氢黄酮
色
金属
盐
络
合1.铝
盐
+1%三氯化铝或硝酸铝→
黄色络
合物
所有黄酮(定量或定
性)
2.铅
盐
+1%醋酸铅(邻二酚OH
或兼3羟、4酮或5羟)及碱
性醋酸铅(一般酚类均可沉
淀)——可用于两者的分离。
→
黄色至
红色沉
淀↓
所有黄酮3.锆
盐
→
黄色
3或5-OH存在时4.镁
盐
显荧光:二氢与二氢黄酮醇→天蓝色;黄酮、黄酮醇及异黄酮→黄至橙黄至褐色
5.氯
化锶
→
绿色至
棕色至
黑色
专检邻二酚羟基6.三
氯化铁
注意:FeCl3是酚类显色
剂,香豆素中可检识酚羟基香
豆素
→氢键缔合酚-OH
硼酸显色反应
→
亮黄色
5-OH黄酮或2’查耳
酮
碱性
显
色总则:纸斑上加碱处理,氨蒸气处理呈现的颜色在空气中裉去,但经
NaHCO3处理而呈现的颜色空气中不褪色,用此鉴定以下:
1.+碱→
橙至黄
色
检二氢黄酮(与四氢硼
2.+碱→
黄,通
空气变
棕色
专检黄酮醇
3.+碱(具邻二酚羟基或3,4’二羟基易氧化
→黄色
→深红→绿
棕色沉淀
检邻二酚羟基或3,4’二羟
基
总结:可与二氢黄酮反应:①四氢硼钠(紫色至紫红,专检)②碱(显橙至黄色)
可与邻二酚羟基反应:①铅盐(黄色至红色沉淀)②氯化锶 (绿色至棕色至黑色) ③碱→深红→绿棕色沉淀
可检5-OH黄酮: ①锆盐②硼酸显色
萜类环 1. 苷元遇氨基酸加热,显蓝色。→检识环烯醚萜苷