中药化学反应

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麻黄碱与伪麻

1.二硫化碳-硫酸铜

反应

醇液

+CS2和

Cu SO4+NaO

H2滴

棕色沉淀↓

2.铜络盐反应水液

+ Cu SO4+Na

OH

蓝紫色

小檗碱1.丙酮加成反水液+碱

性条件下+丙

黄色结果

2.漂白粉显色反应碱性下

加漂白粉

黄→樱红色

马钱子碱与士的宁1.硝酸作用土的

宁→淡黄

色 +氨气→

紫红色

马钱

子→深红

色+氯化亚

锡→紫色

士的定与马钱子区别

2.浓硫酸/重铬酸钾士的宁+硫

酸和重铬,

初显蓝紫,最后橙

马钱子碱无

此反应

莨菪烷1.氯化汞沉淀反应莨菪碱

(或阿托品)→

东莨菪→

红色沉淀↓

白色沉淀↓

碱性强,生

成氧化汞

2.Vitali反应+发烟硝酸

(分子内双键重

排)

深紫红→暗红→消

莨与东茛

3.DDL反应樟柳碱+碘

酸+丙酮

黄色樟柳碱

糖1氧化反应+溴水,醛糖→,(不氧化酮糖)银和砖红色沉淀↓区别醛溏和

酮糖(果糖2羟基反应

3羰基反应具醛或酮单糖与苯肼成脎。(Ex:D-葡

萄糖、甘露糖、果糖生相同脎)

糖脎为淡黄色晶体

苷所有苷:Molish反应(酚醛缩合反

应)

α-萘酚

+硫酸

液间紫色

环阳性

苦杏仁苷:

①与水共研,有苯甲醛特殊气味;②苯甲

醛可使三硝基苯酚显砖红。

主要是鉴

别苯甲醛

鉴别苦杏仁苷(考

点)

醌类

脂溶性菲醌丹

加硫酸,丹参醌Ⅰ→蓝;丹参

醌Ⅱ→绿;隐丹参醌→棕。

记:12

隐,男女中

鉴别丹Ⅰ丹Ⅱ隐

1.Feigl反应

醌类+碱性加热与醛类、邻

二硝基苯→

紫色检识所有醌类

2.无色亚甲蓝显色苯醌及萘醌+亚甲蓝醇液→蓝色斑

专检识苯醌及

萘醌

3.Kesting -craven

苯醌及萘醌+碱性活

性次甲基→蓝绿色或蓝紫

苯醌萘醌环有

未取代

(蒽醌未有未取

代-无反应

检识苯醌及萘

4.Borntra ger’s

羟基醌+碱性溶液→红

至紫红,蒽酚、蒽酮、二蒽

酮需氧化后

机理形成了

共轭体系

专检识羟基醌

(即蒽醌)

5.金属离子反应

+镁或铅离子:若只一

个OH(α-OH、β-OH、或两

OH不在同环

若有二个

OH:-OH邻位

- OH

间位

- OH

对位

→显橙黄或

橙色

→显蓝色或

蓝紫

→显橙红至

→紫红至紫

检识不司羟基

位置

记:一腔邻间

(城南)橙蓝红又

香豆素

1.异羟基肟

酸反应

香豆素+碱性下开环+盐

酸羟胺,再酸性下与三价铁络

合成盐

→红色检识所有香豆

2.三氯化铁

反应

具酚羟基香豆素+FeCl3 →常蓝绿色检具有酚羟基

香豆素

3.Gibb’s反

+苯醌氯亚

条件

①必须有

游离酚羟

②酚

羟基对位

无取代才

阳性(有氢

→显蓝色化

合物

检酚羟对位是

否有氢

(7-OH就显阴

性) 4Emerson

反应

氨基安替比

林+铁氰化钾

→显红色缩

合物

黄酮

1.盐酸

镁粉反应

→多显橙红至紫红,少显

紫至蓝色。

例外查耳酮、橙酮、儿茶

素无该显色反应。

鉴别多数黄酮(机理:生成阳碳

黄酮与黄酮醇二氢黄酮与二

氢黄酮醇

2.四氢

硼钾反应

或+磷钼酸,呈棕褐色,

也可作为特征反应。

显紫色

至紫红

专检二氢黄酮

金属

合1.铝

+1%三氯化铝或硝酸铝→

黄色络

合物

所有黄酮(定量或定

性)

2.铅

+1%醋酸铅(邻二酚OH

或兼3羟、4酮或5羟)及碱

性醋酸铅(一般酚类均可沉

淀)——可用于两者的分离。

黄色至

红色沉

淀↓

所有黄酮3.锆

黄色

3或5-OH存在时4.镁

显荧光:二氢与二氢黄酮醇→天蓝色;黄酮、黄酮醇及异黄酮→黄至橙黄至褐色

5.氯

化锶

绿色至

棕色至

黑色

专检邻二酚羟基6.三

氯化铁

注意:FeCl3是酚类显色

剂,香豆素中可检识酚羟基香

豆素

→氢键缔合酚-OH

硼酸显色反应

亮黄色

5-OH黄酮或2’查耳

碱性

色总则:纸斑上加碱处理,氨蒸气处理呈现的颜色在空气中裉去,但经

NaHCO3处理而呈现的颜色空气中不褪色,用此鉴定以下:

1.+碱→

橙至黄

检二氢黄酮(与四氢硼

2.+碱→

黄,通

空气变

棕色

专检黄酮醇

3.+碱(具邻二酚羟基或3,4’二羟基易氧化

→黄色

→深红→绿

棕色沉淀

检邻二酚羟基或3,4’二羟

总结:可与二氢黄酮反应:①四氢硼钠(紫色至紫红,专检)②碱(显橙至黄色)

可与邻二酚羟基反应:①铅盐(黄色至红色沉淀)②氯化锶 (绿色至棕色至黑色) ③碱→深红→绿棕色沉淀

可检5-OH黄酮: ①锆盐②硼酸显色

萜类环 1. 苷元遇氨基酸加热,显蓝色。→检识环烯醚萜苷

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