氟化钠1
氟化钠1
氟化钠：无色发亮晶体或白色粉末，比重2.25，熔点993℃沸点1695℃。溶于水（溶解度10°C 3.66、20°C 4.06、30°C 4.22、40°C 4.4、60°C 4.68、80°C 4.89、100°C5.08）、氢氟酸，微融于醇。水溶液呈弱碱性，溶于氢氟酸而成氟化氢钠，能腐蚀玻璃。有毒！涂装工业中作磷化促进剂，使磷化液稳定，磷化细化，改良磷化膜性能。铝及其合金磷化中封闭具有危害性很大的负催化作用的Al3+，使磷化顺利进行木材防腐剂、农业杀虫剂、酿造业杀菌剂、医药防腐剂、焊接助焊剂、碱性锌酸盐镀锌添加剂及搪瓷、造纸业等。
氟化钠的主要用途：
1．氟化钠(NAF)是一种重要的氟化盐, 制造其它氟化物原料。
2．用作于农业杀虫剂、杀菌
3．作为木材防腐剂、水处理剂、陶瓷颜料、沸腾钢的制造、轻金属氟盐处理剂、冶炼精炼及作保护层、核工业中用作UF3吸附剂。
4．在密封材料，刹车片生产中起增加耐磨度。机械片刨刀镶钢增加焊接强度。
5．搪瓷医药工业及造纸生产和建筑材料等方面。
6．涂装工业中作磷化促进剂，使磷化液稳定，磷化细化，改良磷化膜性能。铝及其合金磷化中封闭具有危害性很大的负催化作用的AL3+，使磷化顺利进行、碱性锌酸盐镀锌添加剂。钢和其它金属的清洗液，焊焊剂及焊剂，
7．陶瓷玻璃及搪瓷的精神熔剂和遮光剂，制革工业的生皮和表皮处理，胶合剂防腐。
氟化钠溶于水后，F-离子完全电离，只有少量的F-离子水解，因而生成的氢氟酸很少。
化学式NaF。无色立方晶体;熔点993°C,沸点1695°C，密度2.558克／厘米3(41°C)。氟化钠微溶于水，温度升高对溶解度影响不大。如100克的水0°C时能溶解氟化钠4克,100°C时溶解5克。氟化钠可由碳酸钠与氢氟酸反应制得。它可用作农用杀虫剂和木材防腐剂。国标编号 61513
CAS号 7681-49-4
分子式 NaF
分子量 42.00
指标名称优级品
氟化钠 % ≥ 98
水不溶物 % ≤ 0.7
硫酸盐（以SO42+计） % ≤ 0.3
氧化硅 % ≤ 0.5
碳酸钠 % ≤ 0.5
酸度（以HF计） % ≤ 0.1
水份 % ≤ 0.5
储运条件：
ＧＢ12268-90 毒害品61513（UN1690）
包装：
25kg/50 kg编织袋内衬塑料袋.
氟化钠-物化性能：
白色粉末或结晶，无臭。
蒸汽压 0.13kPa(1077℃)
熔点993℃
沸点1700℃
溶解性：溶于水，微溶于醇
密度：相对密度(水=1)2.56
定性：稳定
危险标记 15(有害品）
由碳酸钠或氢氧化钠在搅拌下与氢氟酸在碳砖和衬铅钢制的反应器中进行反应。经离心分
离，干燥，制得。亦可由萤石、纯碱、石英砂在800～900℃下熔融，用水浸取，滤液经蒸
发，结晶，干燥制得；还可由磷肥厂副产的废气制得的氟硅酸钠和碳酸钠按1:2摩尔比混合，
在约80℃反应，将硅胶用氢氧化钠溶解变成可溶性硅酸盐，再经结晶过滤，分离，干燥制
得。
作木材防腐剂,医药防腐剂，焊接助熔剂及造纸工业、饮用水的净水剂、制革工业的生皮和
表皮处理、轻金属冶炼精练和保护层、和沸腾钢的制造。
亦可用作螯合剂，络合水中的铁离子，减小铁对聚合反应的影响。也可用作胶合剂防腐
2009-6-1
无机盐工业第38卷第9期
56 IN0RGANICCHEMICALSINDUSTRY 2006年9月
水合肼碱渣与氟硅酸钠生产氟化钠工艺研究
刘国定。满瑞林
(1．中南大学化学化工学院，湖南长沙410083；2．湖南株洲化工集团技术中心)
摘要：氟化钠的工业生产有多种工艺路线，产品成本普遍偏高。提出一种以生产水合肼副产的碱渣代替纯
碱与磷肥工业副产的氟硅酸钠反应生产氟化钠的生产工艺。该工艺成本低廉，工艺切实可行。主要工艺条件：氟
硅酸钠与碳酸钠物质的量比1．O：(2．08～2．16)，反应温度85—95℃，反应时间100—120min，pH=8 9；母液用硫酸酸化，温度85 ，pH=5～6。通过生产证明，此工艺生产的氟化钠产品和水合二氧化硅副产品的质量均达到或超过国家标准一级品标准，而其生产成本比其他工艺生产成本低。
关键词：水合肼碱渣；氟化钠；副产
氟化钠为一种重要的无机化工产品。它的传统氟化钠与硅胶的沉降速度不同进行分离，得氟化钠
生产方法主要有中和法、熔浸法、离子交换法、氟硅结晶，经烘干得氟化钠成品；在硅酸钠溶液中滴加硫酸钠法¨。目前，中和法和氟硅酸钠法占主导地酸或盐酸调节pH，均可产生沉淀水合二氧化硅，经
位。随着磷肥工业的迅猛发展，磷肥副产的氟硅酸离心、洗涤、烘干得沉淀水合二氧化硅副产品]。
钠日趋低廉，另外随着水合肼产业的兴起，其副产的Na2SiF6+2Na2CO3———— NaF+SiO2+2C02
碱渣(主要成分为Na：CO，·10H：O)的处理亦日趋2SiO2+2NaOH——}N2Si205+H20
紧迫。以水合肼碱渣与氟硅酸钠生产氟化钠的生产1．2 实验原料及条件
新工艺充分利用了废、副资源，既避免了环境污染，氟硅酸钠，工业级，≥98％。水合肼碱渣，水
又获得了重要的化工产品。合肼生产之副产品，主成分为Na：CO，·10H：O，一
般含少许NaC1，NaOH等杂质，但杂质总质量分数不1 实验原理及工艺流程
足1．5％，由于对反应无太大影响，故一般不需除杂1．1 实验原理处理。片碱或液碱：片碱，工业级，(NaOH)≥ 采用生产水合肼副产的碱渣与氟硅酸钠反应生 96％；液碱，质量分数为30％或42％均可。
成氟化钠，同时副产沉淀水合二氧化硅产品。利用按n(Na2SiF6)：n(Na2CO3)=1．0：(2．08～
来源：金昌博瑞宏精细化工有限公司
利用磷肥副产含氟硅胶制氟化钠和白炭黑
1 项目概况
氟化钠主要用作炼铝及焊接的助熔剂；还可用作医用及木材防腐剂、酿造业杀菌剂、农业杀虫剂（须染上蓝色）和饮水的氟化处理剂等。
白炭黑主要用作浅色橡胶补强剂。
本院开发的利用磷肥副产含氟硅胶制氟化钠和白炭黑生产技术，属国内首创，该技术属综合利用项目，社会效益和经济效益明显。
2 技术特点
本工艺是利用磷肥工业副产的氟硅酸溶液及硅胶为原料。
其特点为：
①氟硅酸溶液与硅胶不需要分离，直接作为本工艺的原料；
②白炭黑为氟化钠生产时的副产品，生产成本低于水玻璃法；
③以低价食盐代替碱生产氟化钠，生产成本远低于中和法和氟硅酸法，具有较强的市场竞争优势；
④本工艺为综合利用项目，社会效益和经济效益明显。
3 产品质量指标
白炭黑符合GBl0517—89技术指标
氟化钠符合GB4798—84一级品技术指标
4 主要原料及消耗
NaCl 99％≤2.5t/t
液氨 99％≤0.2t/t
Ca(OH)2 99％≤1.5t/t
5 主要设备
序号设备名称材质
1 蒸发反应器不锈钢
2 沉淀反应器不锈钢
3 NaF反应器不锈钢
3 氨回收装置碳钢
4 压滤机增强聚丙烯
5 离心机增强聚丙烯
6 干燥装置不锈钢
6 形成生产能力所需条件
建设规模： 10万t/a普钙厂可建氟化钠700t/a，白炭黑350t/a
总投资： 200万元(其中设备100万元)
公用工程：蒸汽0.4mPa 2.0t/h
装机容量： 150kW
厂房： 700m2
人员： 100人
本工艺尤其适宜有副产蒸汽的厂家上马。
7 经济效益预测
生产成本(元／t) 售价(元／t)
氟化钠 2500 6000
白炭黑 3500 5000
年利税近300万元
8 关键词：白炭黑含氟硅胶氟化钠生产技术
用途：
在微量分析中测定钪、光电比色中测定磷及钢铁分析试剂、掩蔽剂、
防腐剂用作消毒剂、防腐剂、杀虫剂，也用于搪瓷、木材防腐、医药、
冶金及制氟化物等主要用于机械刀片和刨刀的镶钢以增强焊接强度。
其次用作木材防腐剂、酿造业杀菌剂，农业杀虫剂(须染上蓝色)、医用防腐剂、焊接助熔剂、饮水的氟处理剂。还用于其他氟化物和酪蛋白胶、氟化钠牙膏的生产，以及黏结剂、造纸和冶金行业。在元素氟生产中，用于除去微量氟化氢。此外，还用于搪瓷和制药等工业。作食品强化剂。我国规定可用于食盐，最大使用量为0.1g/kg。作木材防腐剂,医药防腐剂，焊接助熔剂及造纸工业、本公司生产的产品是牙膏特定级;也可作饮用水的净水剂；制革工业的生皮和表皮处理；轻金属冶炼精练和保护层；胶合剂防腐；和沸腾钢的制造。
生产方法：
熔浸法
将萤石、纯碱和石英砂，在高温(800～900℃)下煅烧，然后用水浸取，再经蒸发、结晶、干燥得成品。
CaF2+Na2CO3+SiO2→2NaF+CaSi03+C02↑
中和法
用纯碱或烧碱中和氢氟酸而得，
2HF+Na2CO3→2NaF+H2O+CO2↑
在中和锅内用母液溶解纯碱，然后加入30%的氢氟酸中和至pH值8～9，且有CO2气体逸出为止，氢氟酸中往往含有氟硅酸杂质，中和后生成氟硅酸钠；在90～95℃：下加热1h，氟硅酸钠即分解：Na2SiF6+2Na2CO3→6NaF+SiO2+2C02↑
中和过程中pH值不得低于8，不然氟硅酸钠难被碱分解，中和液静置1h，清液经浓缩后冷却析出氟化钠结晶，再经离心分离、干燥、
粉碎得成品。
氟硅酸钠法
由湿法磷酸和磷肥副产的氟硅酸，按常规方法可制得99.87%的氟硅酸钠。在84～95℃和0.15MPa的条件下反应160～180min、过量5%～8%的碱性溶液(pH值为8～9)中，生成氟化钠。
Na2SiF6+2Na2Co3→6NaF+SiO2+2C02↑
中和液静置澄清后，清液经蒸发浓缩、冷却结晶，分离后用50～60℃的热水洗涤，间接干燥得成品。中和法在反应器中加入纯碱(用母液溶解)，然后将配成的30％氢氟酸溶液用泵打入反应器中，至Ph值达8～9时即停止加酸，搅拌使其反应，至Ph＞8～9时，再加酸至Ph 8～9，如无二氧化碳气泡逸出即为终点。反应料液静置1h后，经离心分离、干燥、粉碎，制得氟化钠成品。其
2HF+Na2CO3→2NaF+H2+CO2↑
熔浸法将萤石、纯碱和石英砂在800～900℃下煅烧，然后用水浸取，过滤，把滤液再经蒸发、结晶、干燥后，制得氟化钠成品。其
CaF2+Na2CO3+SiO2→2NaF+CaSiO3+CO2↑
氟硅酸钠法将磷肥厂废气制得的氟硅酸钠和碳酸钠按1：2的摩尔比混合，在约80℃反应，析出氟化钠结晶和硅胶，然后加入氢氧化钠，将硅胶变成可溶性硅酸盐(Na2O·2SiO2～Na2O·3SiO2)溶解。再经过滤、干燥，制得氟化钠成品。其
Na2SiF6+2Na2C O3+H2O→6NaF+SiO2·H2O+2CO2
中国氟化盐的现状和发展
杨建中
（云天化集团云南昆明 650228）
摘要：分析了中国氟化盐的生产、技术和市场现状，并对其未来发展提出了一些建议和思路。
关键字：氟化盐生产市场技术
随着机械、电子、冶金等行业的发展，无机氟化物作为其重要的原料和辅料，得到了快速的发展，中国无机氟化工成为化工领域内发展速度最快的行业之一。
无机氟化物品种较多，根据其用途的不同大致可分为“氟化盐”、“电子级氟化物”和“其他无机氟化物”三类；氟化盐主要用于金属冶炼行业的冰晶石、氟化铝等；电子级氟化物主要用于电子工业的三氟化氮、六氟磷酸锂等；其他无机氟化物主要用作氟化剂的氟化钾、用作焊剂的氟化钠、用作酸洗剂的氟化氢铵等。
在无机氟化物中，作为铝电解工业生产材料的氟化铝、冰晶石等氟化盐产品占总生产量的绝大部分，其他产品产量较少。
一、氟化盐生产情况
我国氟化盐已有50多年的发展历史。上世纪八十年代以前，国内无机氟化物的生产一直沿用前苏联的工艺和技术，工艺简单、设备落后、产品品种比较单一。八十年代以后，我国对无机氟化物产品的研究开发取得了长足的进展，特别是近年来，随着研发力度不断加大，氟化盐工艺和技术不断提高、产品品种不断增加，用途也在不断扩展。
2006年，全国氟化盐的生产企业已发展到30多家，总产能约为50万吨/年。中原和西北地区萤石资源丰富且铝冶炼工业较为发达，在这两个地区氟化盐生产企业分布较多（分别有8家和4家）,企业生产规模也较大。从总体上看，我国氟化盐的生产已基本具有了规模经济的特征。与此同时，经过多年的发展，我国氟化盐生产企业布局也日趋合理。
目前国内较大的氟化盐生产企业主要有多氟多化工股份有限公司、湖南湘铝股份有限公司两家，两家企业的氟化盐产能均在10万吨/年以上。2006年，我国氟化盐企业的产能、产量如下表所示：
二、氟化盐市场情况
随着电解铝生产逐步向装置现代化、大型化、降低能源消耗、减少环境污染等方向发展。高分子比冰晶石和无水氟化铝等高性能氟化盐的需求空间将更为广阔，氟化锂、氟化镁、氟化钡等产品的需求也会进一步扩大。
2006年国外电解铝产量将达到2380万吨，对氟化盐的需求量6 7万吨，2007年除中国之外，电解铝将新增产能110万吨左右。预计2007至2009年国外电解铝产量和所需氟化盐量如下：
单位：万吨
据统计，2006年国外氟化盐的产量约为50万吨，满足不了国际市场的需求。
从以上分析中可以看出，国外市场电解铝产量的平稳增长将稳步扩大对氟化盐产品的市场需求。
中国旺盛的电解铝消费必将推动电解铝行业的稳定持续增长。2 006年国内电解铝产能达到了1,200万吨，实际产量达到了940万吨，增长了20.36%；预计2007年国内电解铝产能可达1,300万吨以上，实际产量将达到1,170万吨，增长率将达到24.47%。
国内市场按吨铝消耗氟化盐30公斤计算，对氟化盐的需求量20 05年为23.43万吨，2006年为28.2万吨，2007年将达到35.1万吨。预计2007至2009年中国电解铝产量和所需氟化盐用量如下：
单位：万吨
三、氟化盐技术情况
建国后，随着中国铝工业的发展，氟化盐作为电解铝的必要辅料，也开始发展起来。上世纪八十年代以后，中国铝工业迅速发展，氟化盐行业也发展迅速。在生产能力不断提高的同时，氟化盐的技术也得到很大进步。
上世纪八十年代之前，中国的氟化盐生产沿用前苏联的工艺技术，生产工艺单一，产品结构简单，生产设备落后。上世纪八十年代之后，随着市场竞争愈加激烈和电解铝的技术进步，氟化盐的技术也得到发展和进步。主要表现在以下四个方面：
※基础原料种类增多，资源回收开发利用。
※产品结构丰富合理，满足多种用途需要。
※生产工艺开发完善，产品质量得到提高。
※采用新型生产设备，提高自动控制水平。
1985年之前，我国氟化盐产品中的冰晶石和氟化铝生产一直沿用上世纪五、六十年代引进的前苏联生产工艺，冰晶石采用氟铝酸纯碱法生产，氟化铝采用氢氟酸湿法生产，各个生产厂家工艺、设备乃至厂房基本相同，几十年来改进不大。
上世纪八十年代后期开始，氟化盐行业老企业开始引进国外先进的生产工艺，主要标志为湖南湘铝引进的瑞士布斯工艺干法氟化铝生产线和多氟多引进的德国创科工艺的无水法氟化铝生产线。而一些新建的企业开始运用新工艺生产氟化盐，主要标志为多氟多专利技术的粘土盐卤法生产冰晶石和氟硅酸钠法生产冰晶石的工业化生产。同时，各个厂家开始对传统工艺进行完善和改造，提高产品质量，运用新型生产设备，提高自动控制水平，其它和精细氟化盐也相继开发生产。氟化盐应用领域也得到很大扩展，在铝的深加工、铝的精炼、建材、模具磨料、纺织、有机合成、微电子等行业广泛使用。
四、氟化盐未来发展
1、随着电解铝生产技术的进步，高分子比冰晶石和无水氟化铝等高性能氟化盐的需求空间将更为广阔。
2、随着萤石资源的紧张，氟硅酸钠和氟硅酸生产氟化盐产品等磷肥副产氟资源的开发将更为关注。
3、随着机械、装备和控制水平的提高，氟硅酸钠生产冰晶石联产优质白碳黑和无水氟化铝等高自动化的生产线将更为普及。
氟化钠可以用于沸腾钢的制造，饮用水的氟化，杀虫剂，轻金属冶炼精炼及作保护层，钢和其它金属的清洗液，钎焊焊剂及熔剂，陶瓷、玻璃及搪瓷的熔剂和遮光剂，制革工业的生皮和表皮处理，木材防腐，胶合剂防腐。如：农业杀虫剂，木材防腐剂，金属助溶剂，用于搪瓷医药工业，用于机械刨刀的镶钢过程，可降低镶钢的溶点，增加焊接
强度，用作发酵的消毒剂，制造氟化合物，蟑螂药粉的原料，分析试剂等。
世界无机氟化物生产企业主要分布在资源丰富和技术先进的国家和地区。目前，世界无机氟化物综合产能约为150万吨，电子级氟化物和其他无机氟化物约19万吨，氟化盐综合产能约为131万吨，其中氟化铝约106万吨，冰晶石约25万吨。中国、美国、俄罗斯、加拿大、墨西哥、意大利和印度是无机氟化物的主要生产国家。2008年，全国氟化盐的生产企业已发展到30多家，总产能约为60万吨/年，其中冰晶石产能为19万吨，氟化铝产能41万吨。
我国氟化铵及氟化钠出口市场主要集中在美国和东亚地区，其中美国是最大的市场，日本、韩国和我国的台湾地区也是重要的出口市场之一。
2009年，国务院关税税则委员会关于调整出口关税的通知中，新增对部分产品征收出口关税，其中就包括氟化物产品，这将对我国氟化钠产品出口带来一定的影响。
本报告详细的描述了我国无机氟化物和氟化钠的市场状况，并选取了部分企业企业进行详细的分析，对整个行业市场的走势进行了系统的分析与预测。本报告是进行商业投资与制定企业发展计划的重要参考资料。
氟化钠
氟化钠 一、氟化钠简介 1，氟化钠是无色发亮晶体或白色粉末，比重2.25，熔点993℃沸点1695℃。溶于水（溶解度10°C 3.66、 20°C 4.06、30°C 4.22、 40°C 4.4、60°C 4.68、80°C 4.89、100°C5.08）、氢氟酸，微融于醇。水溶液呈弱碱性，溶于氢氟酸而成氟化氢钠，能腐蚀玻璃。氟化钠溶于水后，F-离子完全电离，只有少量的F-离子水解，因而生成的氢氟酸很少。 2，化学式 NaF 3，相对分子质量 41.99 4，性状 无色立方或四方结晶。对湿敏感。水中溶解度(g/100ml)：15℃时4，25℃时4.3，100℃时5，不溶于乙醇。水溶液部分水解呈碱性反应。新配制的饱和溶液pH为7.4。其水溶液能使玻璃发毛，但其干燥的结晶或粉末可存放在玻璃瓶内。相对密度 2.78。熔点993℃。沸点1704℃。中等毒，半数致死量(大鼠，经口入)0.18g/kg。有强刺激性。 5，储存 密封保存。 6，安全措施 密封包装，并贮于干燥通风处 二、用途 1，主要用途 涂装工业中作磷化促进剂，使磷化液稳定，磷化细化，改良磷化膜性能。铝及其合金磷化中封闭具有危害性很大的负催化作用的Al3+，使磷化顺利进行木材防腐剂、农业杀虫剂、酿造业杀菌剂、医药防腐剂、焊接助焊剂、碱性锌酸盐镀锌添加剂及搪瓷、造纸业等。 2，广泛用途 1．氟化钠(NAF)是一种重要的氟化盐, 制造其它氟化物原料。 2．用作于农业杀虫剂、杀菌 3．作为木材防腐剂、水处理剂、陶瓷颜料、沸腾钢的制造、轻金属氟盐处
理剂、冶炼精炼及作保护层、核工业中用作UF3吸附剂。 4．在密封材料，刹车片生产中起增加耐磨度。机械片刨刀镶钢增加焊接强度。 5．搪瓷医药工业及造纸生产和建筑材料等方面。 6．涂装工业中作磷化促进剂，使磷化液稳定，磷化细化，改良磷化膜性能。铝及其合金磷化中封闭具有危害性很大的负催化作用的AL3+，使磷化顺利进行、碱性锌酸盐镀锌添加剂。钢和其它金属的清洗液，焊焊剂及焊剂，7．陶瓷玻璃及搪瓷的精神熔剂和遮光剂，制革工业的生皮和表皮处理，胶合剂防腐。 三、副作用 1，对环境的影响 该物质对环境有巨大危害，水体中加入应特别注意，造成松果体钙化抑制人体潜能。 2，健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：急性中毒：多为误服所致。服后立即出现剧烈恶心、呕吐、腹痛、腹泻。重者休克、呼吸困难、紫绀。可能于2～4小时内死亡。部分患者出现荨麻疹，吞咽肌麻痹，手足抽搐或四肢肌肉痉挛。氟化钠粉尘和蒸气对皮肤有刺激作用，可以引起皮炎。 慢性影响：可引起氟骨症。 刺激性：家兔经皮：500mg(24小时)，重度刺激。 亚急性和慢性毒性：大鼠以含氟化物7～9ppm的饲料连续喂养可引起牙钙化障碍，剂量增大则致骨骼改变。 致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌1mg/皿。细胞遗传学分析：人成纤维细胞20mg/L。 生死毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：240mg/kg(孕11～14天)，肌肉骨骼发育异常。 致癌性：IARC 致癌性评论：人不明确。 危险特性：未有特殊的燃烧爆炸特性。 燃烧(分解)产物：氟化氢。 四、检测方法
化学危害因素简介——氟化物
1、氟及其化合物 氟为自然界广泛分布的元素之一，氟是人体的必需元素，各种组织和体液含氟，人体每日需摄入1～1．5mg，最多不超过4mg。过量的氟进入人体是有害的。在生产过程中长期吸入含氟气体或粉尘可引起慢性氟中毒(工业性氟病)。 (1)理化性质 元素氟(F)为黄色气体，一种强氧化剂。分子量38，密度1.318g／L，熔点-219℃，沸点-188.1℃。气态氟具有高度化学活性，能与大量的物质发生强烈反应。遇水产生臭氧和氢氟酸，与氢接触发生爆炸，能与氯、溴、碘发生反应形成含这些卤素的氟化物，能使溴、碘、硫、晶体硅、碱金属和大量的有机物质(如苯和乙醇)着火燃烧。 (2)主要毒作用 侵入途径氟的无机化合物以气体、蒸气或粉尘形式经呼吸道或胃肠道进入人体，吸收的速度和程度随各种氟化物的水溶性而不同。气态的氟化氢、四氟化硅，以及氟化钾、氟化钠等水溶性氟化物在呼吸道吸收很快而完全。氟化钙、磷灰石及冰晶石等水巍性差的物质吸入其粉尘也能经呼吸道吸收在消化道中，水溶性的氟化物，如氟化钾氟化钠、氟硅酸、氟硅酸钠等几乎全被吸收(吸收摄入量的93％～97％)。溶解性差的氟化钙、冰晶石、磷灰石约吸收摄入量睁60％。大多数氟化物不易经完整的皮肤吸收，但氟化物经被灼伤的皮肤可大量被吸收。 分布、蓄积和排泄正常情况下，进入体内的氟量不大时，大部分很快通过肾脏排泄。氟与骨骼有亲和性，当大量的氟进入人体后，有50％沉积于骨骼，以这种方式清除血氟的半减期是30min，另约50％通过肾脏排泄。在稳定状态下，身体负荷的氟化物，99％是在骨骼系统和牙齿。由于饮水、食物或接触等因素摄入的氟化物不断地蓄积于骨骼内，因此，人体内氟化物的总负荷量是随着年龄的增长而增加。但是，过多的氟化物在骨骼的沉积是可逆性的，当氟吸收减少时，或工人终止接触氟后，蓄积于骨骼的氟可缓慢排出，在数周或更长时间内尿氟排泄超过摄入量，直到骨氟的负荷达到一定水平，排泄和摄入处于平衡状态。如果过量吸收氟化物就会发生骨骼氟化物的超负荷沉积。每日进入人体的氟量大于4mg就可能发生氟在骨骼的蓄积，长期高浓度接触或过量摄入，氟在骨骼的沉积将变成永久性而发生慢性氟中毒(工业性氟病、地方性氟病)，此时骨氟含量可达到正常人骨氟含量(大约0.1％)的10倍。氟可通过胎盘。 发病机制氟对人的致病机制表现为： ①慢性氟中毒(工业性氟病和地方性氟病)氟骨症。 A、破坏正常钙、磷代谢 B、羟基置换反应形成氟磷灰石 C、氟对破骨细胞的影响：小量的氟有刺激破骨细胞的作用，这是造成低氟地区骨质疏松症发生率较高的原因；大量的氟可抑制破骨细胞而产生骨质增生。 D、氟抑制与成骨作用有关的酶，导致骨质疏松症。 ②急性中毒 元素氟及多数无机氟化物，如氟化氢、二氟化氧、三氟化氯、五氟化硫、十氟化硫、氟化钠和氟硅酸盐是原发性刺激剂，对皮肤、呼吸道和胃肠道粘膜有不同程度的刺激作用，高浓度接触时有强刺激和腐蚀作用。吸入可引起喉痉挛、支气管痉挛、肺炎、肺水肿和肺出血。三氟化氮(NF3)、四氟化二氮(N2F4)虽然毒性较低，但对呼吸道也有刺激作用。 氟进入血液可导致低钙、低镁血症，出现四肢麻木，甚至抽搐。氟与血红蛋白结合成氟血红素，并能抑制琥珀酸脱氢酶，致氧合作用下降，影响细胞呼吸功能。氟还干扰体内多种酶的活性，如烯醇化酶、a．酮戊二酸脱氢酶、乌头酸酶等，阻碍糖代谢和三羧酸循环，使能量代谢发生障碍。低血钙及直接的细胞毒作用可引起心肌损伤，甚至肝、肾损伤。 ③氢氟酸灼伤 氟是卤族元素中最活跃的元素。氟离子带很强的负电荷，与其结合的氢离子不易分离。
氟化钠
中文名氟化钠 英文名Sodium fluoride 英文别名Fluoride ion chromatography standard solution Fluka Sodiumfluoridemetalsbasiswhitepowder Sodiumfluorideopticalgradewhitextl Sodium fluoride solution Activity standard solution for fluoride electrode (100 ppm as fluoride) Natriumfluorid CAS 7681-49-4 EINECS 231-667-8 化学式NaF 分子量41.99 inchiInChI=1/FH.Na/h1H;/q;+1/p-1 密度 2.558 熔点993℃ 沸点1700℃ 水溶性 4 g/100 mL (25℃) 物化性质性状无色发亮晶体或白色粉末，属四方晶系，有正六面或八面体结晶。 熔点993℃ 沸点1695℃ 相对密度2.558 溶解性微溶于醇；溶于水，水溶液呈酸性，溶于氢氟酸而成氟化氢钠。 产品用途用作消毒剂、防腐剂、杀虫剂，也用于搪瓷、木材防腐、医药、冶金及制氟化物等 危险品标志T - 有毒物品 风险术语R25 - 吞食有毒。 R32 - 与酸接触释放极高毒性气体。 R36/38 - 刺激眼睛和皮肤。 安全术语S22 - 切勿吸入粉尘。 S36 - 穿戴适当的防护服。 S45 - 若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。 危险品运输编号UN 1690 上游原料纯碱氟硅酸氟硅酸钠氟化氢氟氢酸氢氟酸烧碱无水氟化氢 下游产品单氟磷酸钠氟硅酸钠荧丹颜料除渣剂铝及铝合金无公害变质剂 氟化钠- 性质 无色、白色立方或四方形结晶或粉末。熔点993℃；沸点1 740℃；d2. 78。溶于水，在水中的溶解度(g/lOOmL)为：4.O(15℃)、4.3(25℃)、5．O (100℃)。水溶液呈碱性，对玻璃有腐蚀性。不溶于乙醇。未有特殊的燃烧爆炸特性。接触酸或酸气能产生有毒气体。 氟化钠- 制法 在氢氟酸内加入氢氧化钠或碳酸溶液，生成氟化钠沉淀。将沉淀吸滤、干燥，即得纯品氟化钠。 氟化钠- 用途 微量分析测定钪及光电比色法测定磷。还用于血液检验及用作掩蔽剂、防腐剂。 氟化钠- 安全性
我国氟化钠生产技术的现状及发展趋势
我国氟化钠生产技术的现状及发展趋势 徐建国周贞锋应盛荣 （衢州市鼎盛化工科技有限公司 浙江衢州 324000） 摘要：介绍了我国氟化钠的市场需求现状和生产技术现状，并对氟化钠的现有工业化生产技术进行总结和比较，着重介绍了氟硅酸全循环法生产工艺技术新成果，认为该成果用于磷肥厂处理含氟尾气有很好的经济和环保价值。 关键词：氟化钠 工艺技术 氟硅酸 磷肥 1、引言 氟化钠是一种离子化合物，化学式为NaF。室温下为无色晶体或白色固体，无臭味。其晶体结构类似氯化钠，Na+及F?离子占八面体配位。熔点993℃,沸点1695℃，密度2.558克／厘米3(41℃)。氟化钠微溶于水，温度升高对溶解度影响不大。如100克的水0℃时能溶解氟化钠4克,100℃时也只能溶解5克。水溶液呈弱碱性[1]。 氟化钠（NaF）是一种重要的化工原料，用途十分广泛，它是许多氟化合物中氟离子的主要来源。与氟化钾相比，它不但价格便宜，也较少发生潮解。主要用途：作为制造其它氟化物的原料；用作于农业杀虫剂、杀菌；也作为木材防腐剂、水处理剂、轻金属氟盐处理剂、冶炼精炼保护剂、核工业中用作UF3吸附剂；钢和其它金属的清洗液，助焊剂及焊剂；陶瓷、玻璃及搪瓷的熔剂和遮光剂，制革工业的生皮和表皮处理剂；胶合剂的防腐剂；在黑色金属表面处理中作磷化促进剂，使磷化液稳定，改良磷化膜性能；在密封材料和刹车片生产中作为添加剂，起增加耐磨度的作用；在机械刀具镶钢中作助焊剂，增加焊接强度；在混凝土中作为添加剂，增强
混凝土的耐腐性。 2、氟化钠生产状况 2.1、市场需求现状和趋势 近几年来，由于国内氟化钠使用行业的快速发展，氟化钠的需求也得到较快增长，在冶炼精炼、耐磨材料、黑色金属表面处理、陶瓷和玻璃制造等行业都有明显增长，但在农业杀虫剂杀菌剂、木材防腐剂等方面基本上已被其它原料代替。由于各行业对原材料的要求越来越高，氟化钠产品在市场细分中也呈多样化需求的发展态势。2009国内市场对氟化钠的需求量约为8万吨。 中国每年出口小部分氟化钠；从氟化钠的出口价格看，2007年为584.1美元/吨，2008年涨到901.3美元/吨，2009年因世界金融危机的影响价格回落至710美元/吨，但还比2007年高；根据《中国化工信息》的统计数据，2009年氟化钠出口为6066吨。 2.2、生产企业及产能 目前我国有氟化钠生产企业40多家，生产规模在5000吨以上的生产企业有十多家，最大产能10000吨；但由于近几年磷肥企业加大了氟资源的回收利用，一些磷肥厂也开始生产氟化钠，这部分的产能未能掌握；根据抽样调查，截止2009年底国内氟化钠的年生产能力已超过10万吨。下表为氟化钠国内主要生产企业及其产能： 表1 氟化钠国内主要生产企业产能情况
氟化钠(MSDS)
1、物质的理化常数 国标编号: 61513 ＣＡＳ: 7681-49-4 中文名称: 氟化钠 英文名称: sodium fluoride 别名: 分子式: NaF 分子量: 42.00 熔点: 993℃ 密度: 相对密度(水=1)2.56 蒸汽压: 溶解性: 溶于水，微溶于醇 稳定性: 稳定 外观与性 白色粉末或结晶，无臭 状: 危险标记: 15(有害品) 用途: 用作杀虫剂、木材防腐剂 2.对环境的影响 该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：急性中毒：多为误服所致。服后立即出现剧烈恶心、呕吐、腹痛、腹泻。重者休克、呼吸困难、紫绀。可能于2～4小时内死亡。部分患者出现荨麻疹，吞咽肌麻痹，手足抽搐或四肢肌肉痉挛。 氟化钠粉尘和蒸气对皮肤有刺激作用，可以引起皮炎。 慢性影响：可引起氟骨症。
二、毒理学资料及环境行为 刺激性：家兔经皮：500mg(24小时)，重度刺激。 亚急性和慢性毒性：大鼠以含氟化物7～9ppm的饲料连续喂养可引起牙钙化障碍，剂量增大则致骨骼改变。 致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌1mg/皿。细胞遗传学分析：人成纤维细胞20mg/L。 生死毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：240mg/kg(孕11～14天)，肌肉骨骼发育异常。 致癌性：IARC致癌性评论：人不明确。 危险特性：未有特殊的燃烧爆炸特性。 燃烧(分解)产物：氟化氢。 3.现场应急监测方法 速测管法；离子选择电极法 4.实验室监测方法 离子选择性电极法(GB7484-87，水质，氟化物) 氟试剂分光光度法(GB7483-87，水质，氟化物) 滤膜氟离子选择电极法(GB/T15434-95，空气，氟化物) 5.环境标准
氟化钠1
氟化钠1 氟化钠：无色发亮晶体或白色粉末，比重2.25，熔点993℃沸点1695℃。溶于水（溶解度10°C 3.66、20°C 4.06、30°C 4.22、40°C 4.4、60°C 4.68、80°C 4.89、100°C5.08）、氢氟酸，微融于醇。水溶液呈弱碱性，溶于氢氟酸而成氟化氢钠，能腐蚀玻璃。有毒！涂装工业中作磷化促进剂，使磷化液稳定，磷化细化，改良磷化膜性能。铝及其合金磷化中封闭具有危害性很大的负催化作用的Al3+，使磷化顺利进行木材防腐剂、农业杀虫剂、酿造业杀菌剂、医药防腐剂、焊接助焊剂、碱性锌酸盐镀锌添加剂及搪瓷、造纸业等。 氟化钠的主要用途： 1．氟化钠(NAF)是一种重要的氟化盐, 制造其它氟化物原料。 2．用作于农业杀虫剂、杀菌 3．作为木材防腐剂、水处理剂、陶瓷颜料、沸腾钢的制造、轻金属氟盐处理剂、冶炼精炼及作保护层、核工业中用作UF3吸附剂。 4．在密封材料，刹车片生产中起增加耐磨度。机械片刨刀镶钢增加焊接强度。 5．搪瓷医药工业及造纸生产和建筑材料等方面。 6．涂装工业中作磷化促进剂，使磷化液稳定，磷化细化，改良磷化膜性能。铝及其合金磷化中封闭具有危害性很大的负催化作用的AL3+，使磷化顺利进行、碱性锌酸盐镀锌添加剂。钢和其它金属的清洗液，焊焊剂及焊剂， 7．陶瓷玻璃及搪瓷的精神熔剂和遮光剂，制革工业的生皮和表皮处理，胶合剂防腐。 氟化钠溶于水后，F-离子完全电离，只有少量的F-离子水解，因而生成的氢氟酸很少。 化学式NaF。无色立方晶体;熔点993°C,沸点1695°C，密度2.558克／厘米3(41°C)。氟化钠微溶于水，温度升高对溶解度影响不大。如100克的水0°C时能溶解氟化钠4克,100°C时溶解5克。氟化钠可由碳酸钠与氢氟酸反应制得。它可用作农用杀虫剂和木材防腐剂。国标编号 61513 CAS号 7681-49-4 分子式 NaF 分子量 42.00 指标名称优级品 氟化钠 % ≥ 98 水不溶物 % ≤ 0.7 硫酸盐（以SO42+计） % ≤ 0.3 氧化硅 % ≤ 0.5 碳酸钠 % ≤ 0.5 酸度（以HF计） % ≤ 0.1 水份 % ≤ 0.5 储运条件： ＧＢ12268-90 毒害品61513（UN1690）
氟化钠化学分析方法
氟化钠化学分析方法 第11部分：氟硅酸钠含量的测定 酸碱滴定法 编制说明 （送审稿） 《氟化钠化学分析方法第11部分：氟硅酸钠含量的测定》编制组主编单位：多氟多化工股份有限公司 2019年10月
氟化钠化学分析方法 第11部分：氟硅酸钠含量的测定 酸碱滴定法 （送审稿编制说明） 一、工作简况（包括任务来源、主编及协作单位简介） 1 任务来源 根据工信厅科函〔2017〕40号，计划编号2017-0150T-YS《氟化钠化学分析方法第11部分酸碱滴定法测定氟硅酸钠含量》行业标准由多氟多化工股份有限公司负责起草，深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、山东南山股份有限公司负责复验验证，白银中天化工股份有限责任公司和云南云铝润鑫铝业有限公司负责复核验证，项目于2019年完成。 2 项目编制工作组单位简介 根据任务落实会情况，确定本项目组由多氟多化工股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、白银中天化工股份有限责任公司、山东南山股份有限公司、云南云铝润鑫铝业有限公司组成。 （1）多氟多化工股份有限公司 多氟多化工股份有限公司是一家致力于高性能无机氟化物、电子化学品、锂离子电池材料、新能源汽车的研发、生产和销售的技术创新型无机氟化工企业。公司拥有国家认定企业技术中心、国家认可实验室、河南省含氟精细化学品工程实验室、河南省无机氟化学工程技术研究中心、河南省博士后研发基地，为国家高新技术企业，国家创新型试点企业，国家技术创新示范企业，中国石油和化工民营百强企业。公司中心化验室主要从事无机氟化盐、锂离子电池材
料及其相关产品的检测服务，拥有ICP-MS、ICP-OES、MP-AES、比表面仪、粒度分析仪、X射线荧光光谱仪、X射线衍射仪、场发射扫描电子显微镜（配备牛津能谱仪）等大型设备。 （2）深圳市中金岭南有色金属股份有限公司 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司是中国铅锌行业龙头企业、世界铅锌矿业旗舰企业之一。公司拥有国家级技术中心，设立了“博士后科研工作站”、“院士工作站”。公司为国家高新技术企业，拥有享受国务院特殊津贴的专家共19人。多年来，公司共获得省部级以上科技奖励超100项，其中国家级奖励13项。本院分析测试中心现有教授级高工3人、高级工程师20多人，具有优良的科研传统和较强的研究能力；配备了目前世界上最为高端的诸多精密分析仪器，拥有ICP-AES、ICP-MS、X射线荧光光谱仪、MLA（矿物解离度定量测定仪）、电子探针、光电直读光谱、原子荧光、原子吸收、高频红外碳硫分析仪等多套设备，技术力量和人才实力非常雄厚。 （3）山东南山铝业股份有限公司 山东南山铝业股份有限公司是南山集团重点骨干企业之一，1999年成功在上海证券交易所上市。山目前旗下拥有电力、氧化铝、电解铝、铝型材、轻合金等多家大型子公司和分公司，形成一条从能源、电力、氧化铝、电解铝，到铝型材、轻合金熔铸、热轧、冷轧、铝箔的完整加工产业链。中心实验室主要检测设备有德国OBLF公司光电直读光谱仪、Thermo Electron corporation全铝分析仪，德国布鲁克X-Ray荧光分析仪、衍射分析仪、美国热电的ICP、高频红外碳硫分析仪、美国LECO碳硫分析仪等各种仪器多台（套）。 （4）白银中天化工有限责任公司 白银中天化工有限责任公司是一家由多氟多控股、中核集团参股的混合所
NaF、NaOH和NaCl的溶解度
氟化钠溶解度 氟化钠：溶解度32.65kg/mol，溶于水，微溶于醇，水溶液呈碱性，它是一种具有广泛用途的氟盐。 （1）氟化钠溶解度： 温度（°C） 15 18 21 25 100 溶解度（%） 3.85 4.22 4.00 4.03 4.11 （2）根据化学化工物性数据手册（无机卷）P443，氟化钠在水中的溶解度情况如下： 温度（℃） 0 10 20 30 40 50 60 80 100 溶解度（g/100g水） 3.53 3.85 4.17 4.20 4.40 4.55 4.68 4.89 5.08 另外，氯化钠在NH3和SO2中的溶解度、在有机溶剂中的溶解度、在H2O2以及在NaOH的溶解度见该手册P445。 （3）百度百科 氟化钠如何生成氟化氢：（仅供参考） HF+NaOH----->NaF+H2O 这个方程式中的NaOH是用来处理废水中超标的HF，生成NaF溶液，然后沉淀或浓缩得到NaF脚料（包含着其他杂质），NaF产生过程是这样吗？ 如果脚料中NaF的含量高，可以回收利用，脚料经过初步处理（过滤等），加入浓盐酸，反应生成HF溶液。 反应方程式：NaF(s)+HCl(aq)=HF(aq)+NaCl(aq)。注意盐酸浓度不可太过，同时防止HF挥发到空气中。 氟化钠：1、温度低,溶解度小,或者放入大于溶解度的氟化钠,溶液处于过饱和状态,但又处于不会析出晶体的某种状态. 2、有可能部分氟化纳与水起反应,因为氟化物是容易水解的: 2NaF+2H2O=2NaOH+F2↑+H2↑,有微小的气泡放出,这样就看到水中是乳白色的. 氟化钠会部分水解生成HF和NaOH。 NaOH的溶解度 NaCl的溶解度