带电子捕获检测器的气相色谱仪-挥发性卤代烃的测定

水质挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱法

作业指导书

目录

1 适用范围 (3)

2 试剂和材料 (4)

2.1 载气 (4)

2.2 配制标准样品和试样预处理的试剂和材料 (4)

3 仪器 (4)

3.1 仪器的型号 (4)

3.2 进样器 (5)

3.3记录仪 (5)

3.4 色谱柱 (5)

3.5检测器类型：电子捕获检测器，采用63Ni放射源。 (5)

3.6试样预处理时使用的仪器和试剂： (5)

4 样品 (5)

4.2 水样采集和保存方法 (5)

4.2.1 水样采集 (5)

4.2.2 水样保存 (6)

4.3试样的预处理 (6)

5色谱分析 (6)

5.1色谱分析条件 (6)

5.2 校准 (6)

5.2.1 定量方法 (6)

5.2.2 标准样品 (6)

5.2.3校准数据的表示 (7)

5.2.4 校准数据的表示： (7)

5.3 试验 (7)

5.4 色谱图的考察 (8)

5.4.1 定性分析 (8)

5.4.2 定量分析 (8)

6 结果的表示 (8)

6.1 定性结果 (8)

6.2 定量结果 (8)

6.2.1 含量的表示方法： (8)

6.2.2 方法的精密度 (8)

6.2.3 方法的准确度 (8)

水质挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱法

Water quality—Determination of volatile halogenated organic

compounds—Headspace gas chromatography

1 适用范围

1.1 本标准适用于水中挥发性卤代烃(氯仿、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、溴仿、1，1-二氯乙烯、1，1，1-三氯乙烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、顺式1，2-二氯乙烯、反式1，2-二氯乙烯、氯乙烯、1，1，2-三氯乙烷)测定。

1.2本方法的最低检出浓度( g/L)：氯乙烯1.80，1，1-二氯乙烯0.06，二氯甲烷0.08，反式1，2-二氯乙烯0.25，顺式1，2-二氯乙烯0.50，氯仿0.08，1，1，1-三氯乙烷0.04，四氯化碳0.05，1，2-二氯乙烷0.08，三氯乙烯0.04，1，2-二氯丙烷0.08，二氯一溴甲烷0.02，1，1，2-三氯乙烷0.06，四氯乙烯0.02，一氯二溴甲烷0.07，溴仿0.4

2 试剂和材料

2.1 载气

高纯氮、纯度99.99％。

2.2 配制标准样品和试样预处理的试剂和材料

2.2.1 实验用水：取经检验未受卤代烃污染的纯水煮沸30min。

2.2.2 抗坏血酸：分析纯。

2.2.3 无水硫酸钠：分析纯。

2.2.4 标准样品：甲醇中的五种卤代烃混标；购于国家环保局标准物质研究所。

甲醇中的1，1-二氯乙烯；

甲醇中的1，1，1-三氯乙烷；

甲醇中的一氯二溴甲烷；

甲醇中的二氯一溴甲烷；

纯品二氯甲烷；

纯品1，2-二氯乙烷；

纯品1，2-二氯丙烷；

纯品氯乙烯；

纯品1，1，2-三氯乙烷；

纯品顺1，2-二氯乙烯；

纯品反1，2-二氯乙烯。

2.2.5 气相色谱分析用标准工作溶液：根据检测器的灵敏度及线性要求，取适量卤代烃标样溶液(2.2.4)用蒸馏水(2.2.1)配制几种浓度的卤代烃混合标准溶液。

3 仪器

3.1 仪器的型号

带电子捕获检测器的气相色谱仪。

3.2 进样器

顶空进样器。

3.3记录仪

气相色谱仪自带工作站

3.4 色谱柱

3.4.1色谱柱类型：毛细管柱。

3.4.2色谱柱数量：1支。

3.4.3色谱柱的特性：

3.4.3.1材料：熔融石英

3.4.3.2长度：30m

3.4.3.3内径：0.53mm

3.4.3.4 液膜厚度：0.30µm

3.4.4固定液：（6%）-氰丙基苯-（94%）-二甲基硅氧烷共聚物

3.5检测器类型：电子捕获检测器，采用63Ni放射源。

3.6试样预处理时使用的仪器和试剂：

3.6.1 5mL医用全玻璃注射器。

3.6.2 1μL微量进样器

3.6.3 顶空瓶压盖器

3.6.4 10mL顶空瓶

4 样品

4.1 样品的稳定性：

水中挥发性卤代烃易挥发；且在有游离氯存在时，会继续生成三卤甲烷，应在采样时采取如4.2的采样及保存方法。

4.2 水样采集和保存方法

4.2.1 水样采集

先用水样将样品瓶刷洗3次，并将保存剂抗坏血酸1.5g到入盐水瓶中，然后将水样缓缓盛入瓶内，装样品过程中，屏内气泡不得上下翻滚。装满采样瓶后，瓶口用聚四氟乙烯的膜盖上，然后盖紧盖子，翻转瓶子检查，如存有气泡，重新取样。

4.2.2 水样保存

采集水样后应尽快分析。如不能及时分析，可在2～5℃冰箱中保存，不得多于7d。

4.3试样的预处理

称0.2gNa2SO4放入10mL的顶空瓶中，用水样将5mL医用全玻璃注射器润洗3次，然后准确抽取5mL水样注射至顶空瓶中，注射完成后用压盖器将顶空瓶密封，轻轻摇匀。如制备的顶空样品不需马上测试，将其放至4ºC的冰箱中保存。

5色谱分析

5.1色谱分析条件

5.1.1 柱流速：1.5mL/min。

5.1.2 色谱柱温度：初始温度50℃，保持两分钟，以每分钟5℃升温到130℃，再保持7分钟。分流比为5：1

5.1.3 汽化室温度：160℃。

5.1.4 检测室温度：250℃。

5.2 校准

5.2.1 定量方法

外标峰面积或峰高计算法。

5.2.2 标准样品

5.2.2.1 标准样品的制备：在线性范围内配制一系列浓度的标准溶液，同时配制空白溶液，仅含有纯净水，不含样品。