DOTP工艺培训
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重，后处理麻烦，产品色泽较深等。 钛酸酯：国内主要厂家采用比较多-钛酸四丁酯（TBT)和钛酸四异丙酯 优点：催化活性较高，选择性好，与反应体系相容性好，后处理容易 缺点：易水解转化为二氧化钛，保存要求条件高，活性温度（高180℃以上） 加催化剂考虑：温度、物料含水—正常回流一段时间，水分被带出。 4、反应温度 PTA的酯化是吸热可逆反应，温度高反应速度快，酯化时间短：每升高10 ℃，
分子式：C8H18O 分子量：130.2 密度： 0.833~0.834(20℃)
沸点：184 ℃ 闪点：81.1 ℃
原料二
浙江伟博化工
对苯二甲酸 (PTA） PTA是一种重要的化工原料。常温下为固体,
加热不熔化，300℃以上升华。若在密闭容 器中加热，可于425℃熔化。 常温下难溶于水；溶于碱溶液，微溶于热 乙醇，不溶于水。分子式 C8H6O4分子量：
浙江伟博化工
酯化反应通常是指醇或酚与含氧的酸（包括有机和无机酸） 作用生成酯和水的反应。
固体PTA不溶于2-乙基己醇及其酯化产物，因此初期为非 均相状态，固体颗粒状的酸和液态的醇通过搅拌，反应混 合物呈固液悬浮状态。
（反应未到终点取样有白色沉淀物） 分两步： 第一步是PTA和异辛醇反应生成单酯 （慢，比第二步慢19倍；对酯化起着重要的作用）。 第二步是单酯再与异辛醇进一步反应生成DOTP （很快，只要取样无白色沉淀，半小时左右即可结束酯
醇
此方法并不是很普遍：DMT市场供应不足，价格较高，工厂还需配套 甲醇的处理装置，增加生产成本。
聚酯（PET)与异辛醇反应，生成DOTP和乙二醇 （EG)
原料差异很大，产品品质很难保证。
原 料一
浙江伟博化工
辛醇（2-乙基已醇；2-EH）
无色透明的油状液体，有特殊性气味，与 水形成共沸物，沸点184℃，可与有机物溶 剂相溶。
2. （DBP）邻苯二甲酸二丁酯
3. （BBP）邻苯二甲酸丁卞酯
6P
4. (DINP)邻苯二甲酸二异壬酯
5. （DIDP）邻苯二甲酸二异葵酯
6. (DNOP)邻苯二甲酸二正辛酯
7.(DIBP) 邻苯二甲酸二异丁酯
8. (DIOP) 邻苯二甲酸二异辛酯
Fra Baidu bibliotek
9. (DMP) 邻苯二甲酸二甲酯 10. (DNNP) 邻苯二甲酸二正壬酯 11. (DHP) 邻苯二甲酸二庚酯 12. (DPP) 邻苯二甲酸二戊酯
化） 。
第一步：单酯化
COOH
C2H5
+ HOCH2CHC4H9
COOH
PTA
辛醇
浙江伟博化工
C2H5
COOCH2CHC4H9 + H2O
COOH
单酯
水
第二步：双酯化
C2H5
COOCH2CHC4H9
C2H5
+ HOCH2CHC4H9
COOH
单酯
辛醇
C2H5 浙江伟博化工
COOCH2CHC4H9
能及冷却水。 回流：酯化温度高于常压下异辛醇的沸点，保持醇回流，生成的水可
以及时排出反应体系，阻止逆反应（酯的水解--返酸）进行。 投料时先加入一部分异辛醇，能形成悬浮液并可以处于回流状态，其
余的异辛醇后期缓慢补加到系统中。
3、催化剂—加快反应速度 浓硫酸： 优点：酸性强、催化剂效果好、性质稳定、吸水性强及价格低 浙江伟博化工 廉、催化活性温度低等，是应用最为广泛的催化剂。 缺点：氧化性，易使反应物发生磺化、碳化或聚合等副反应，对设备腐蚀严
13. (DEP) 邻苯二甲酸二乙酯
14. (DCHP) 邻苯二甲酸二环已酯 15. (DPRP) 邻苯二甲酸二丙酯
16P
16. (DINA) 邻苯二甲酸二壬酯
生产方法
浙江伟博化工
一、直接酯化法 * PTA和辛醇酯化生成DOTP和水
二、酯交换法 对苯二甲酸二甲酯（DMT)与辛醇生成DOTP和甲
浙江伟博化工
增塑剂工艺培训
——DOTP生产工艺原理及操作 增塑剂事业部 查海兵
DOTP
浙江伟博化工
对苯二甲酸二(2-乙基)己酯
(又名对苯二甲酸二辛酯；对苯二辛酯；DOTP；DEHTP) 是聚氯乙烯（PVC）塑料用的一种性能优良的主增塑剂。它与目前常
用的DOP相比，具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘 性能好等优点。电气绝缘性能更佳，体积电阻率是DOP的十几倍，在 相同条件下挥发性（出油、脆裂）仅为DOP的一半。完全能够达到国 际电工委员会（IEC)规定的70℃级电缆标准，国外在70 ℃ 级电缆料 中己普遍应用DOTP。我国电缆行业全面推行IEC-1979标准，因而必 将促进DOTP等而高温增塑剂的生产和应用。 经过长时间实践，由于DOTP的毒性很低，安全性高，耐水耐油抽出 性能较强，一直被认为是无毒增塑剂使用，允许使用在医用PVC制品 和各种塑料玩具中，而一直被人们广泛使用的主增塑剂DOP,由于其对 人体有潜在的毒性，它的使用已经受到限制。
0.03
0.05 0.10
闪点（开口杯法）/ ℃ 体积电阻率a/Ω.m
210
2×1010
1×1010
205
0.5×1010
a 根据用户要求检测项目
非环保增塑剂
欧盟在2005年12月27日的官方公报上公布第20035P/84/EC号指令，
限制儿童玩具及其他用品的邻苯二甲酸盐含量。
浙江伟博化工
1. （DEHP或DOP）邻苯二甲酸(2-乙基)己酯
166.13密度1.55g/cm3
主要用于生产PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯） 树脂和聚酯纤维和增塑剂等。
直接酯化法生产DOTP简明工艺流程
浙江伟博化工
PTA
2-EH 催化剂
酯化
反应生成水
脱醇
循环 醇
水 NaOH
凝液水
中和 上层 水洗 上层 汽提干燥
水
中和污水
水洗水
吸附脱色
过滤
产品
酯化釜
精制釜
酯化
+
H2O
COOCH2CHC4H9
C2H5
DOTP
水
影响反应因素
浙江伟博化工
1、搅拌强度及搅拌型式 充分接触，物料能上下翻滚，强烈湍流作用避免沉积釜底（釜底氮气） 三层结构：下层涡轮式（六折叶圆盘涡轮式—混流式），上两层浆式
2、异辛醇与PTA的投料比 异辛醇过量（适宜最重要）：醇少反应慢时间长；醇多消耗大量的带热水剂
HG/T2423-2008
工业对苯二甲酸二辛酯技术要求
项目
外观 色度/（Pt-Co)号 纯度/% 密度（20℃）/(g/cm3) 酸值/（mgKOH/g) 水分/%
优等品
指标
浙江伟博化工
一等品
合格品
透明、无可见杂质的油状液体
30
50
100
99.5
99.0 98.5
0.981～0.985
0.02
0.03 0.04
分子式：C8H18O 分子量：130.2 密度： 0.833~0.834(20℃)
沸点：184 ℃ 闪点：81.1 ℃
原料二
浙江伟博化工
对苯二甲酸 (PTA） PTA是一种重要的化工原料。常温下为固体,
加热不熔化，300℃以上升华。若在密闭容 器中加热，可于425℃熔化。 常温下难溶于水；溶于碱溶液，微溶于热 乙醇，不溶于水。分子式 C8H6O4分子量：
浙江伟博化工
酯化反应通常是指醇或酚与含氧的酸（包括有机和无机酸） 作用生成酯和水的反应。
固体PTA不溶于2-乙基己醇及其酯化产物，因此初期为非 均相状态，固体颗粒状的酸和液态的醇通过搅拌，反应混 合物呈固液悬浮状态。
（反应未到终点取样有白色沉淀物） 分两步： 第一步是PTA和异辛醇反应生成单酯 （慢，比第二步慢19倍；对酯化起着重要的作用）。 第二步是单酯再与异辛醇进一步反应生成DOTP （很快，只要取样无白色沉淀，半小时左右即可结束酯
醇
此方法并不是很普遍：DMT市场供应不足，价格较高，工厂还需配套 甲醇的处理装置，增加生产成本。
聚酯（PET)与异辛醇反应，生成DOTP和乙二醇 （EG)
原料差异很大，产品品质很难保证。
原 料一
浙江伟博化工
辛醇（2-乙基已醇；2-EH）
无色透明的油状液体，有特殊性气味，与 水形成共沸物，沸点184℃，可与有机物溶 剂相溶。
2. （DBP）邻苯二甲酸二丁酯
3. （BBP）邻苯二甲酸丁卞酯
6P
4. (DINP)邻苯二甲酸二异壬酯
5. （DIDP）邻苯二甲酸二异葵酯
6. (DNOP)邻苯二甲酸二正辛酯
7.(DIBP) 邻苯二甲酸二异丁酯
8. (DIOP) 邻苯二甲酸二异辛酯
Fra Baidu bibliotek
9. (DMP) 邻苯二甲酸二甲酯 10. (DNNP) 邻苯二甲酸二正壬酯 11. (DHP) 邻苯二甲酸二庚酯 12. (DPP) 邻苯二甲酸二戊酯
化） 。
第一步：单酯化
COOH
C2H5
+ HOCH2CHC4H9
COOH
PTA
辛醇
浙江伟博化工
C2H5
COOCH2CHC4H9 + H2O
COOH
单酯
水
第二步：双酯化
C2H5
COOCH2CHC4H9
C2H5
+ HOCH2CHC4H9
COOH
单酯
辛醇
C2H5 浙江伟博化工
COOCH2CHC4H9
能及冷却水。 回流：酯化温度高于常压下异辛醇的沸点，保持醇回流，生成的水可
以及时排出反应体系，阻止逆反应（酯的水解--返酸）进行。 投料时先加入一部分异辛醇，能形成悬浮液并可以处于回流状态，其
余的异辛醇后期缓慢补加到系统中。
3、催化剂—加快反应速度 浓硫酸： 优点：酸性强、催化剂效果好、性质稳定、吸水性强及价格低 浙江伟博化工 廉、催化活性温度低等，是应用最为广泛的催化剂。 缺点：氧化性，易使反应物发生磺化、碳化或聚合等副反应，对设备腐蚀严
13. (DEP) 邻苯二甲酸二乙酯
14. (DCHP) 邻苯二甲酸二环已酯 15. (DPRP) 邻苯二甲酸二丙酯
16P
16. (DINA) 邻苯二甲酸二壬酯
生产方法
浙江伟博化工
一、直接酯化法 * PTA和辛醇酯化生成DOTP和水
二、酯交换法 对苯二甲酸二甲酯（DMT)与辛醇生成DOTP和甲
浙江伟博化工
增塑剂工艺培训
——DOTP生产工艺原理及操作 增塑剂事业部 查海兵
DOTP
浙江伟博化工
对苯二甲酸二(2-乙基)己酯
(又名对苯二甲酸二辛酯；对苯二辛酯；DOTP；DEHTP) 是聚氯乙烯（PVC）塑料用的一种性能优良的主增塑剂。它与目前常
用的DOP相比，具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘 性能好等优点。电气绝缘性能更佳，体积电阻率是DOP的十几倍，在 相同条件下挥发性（出油、脆裂）仅为DOP的一半。完全能够达到国 际电工委员会（IEC)规定的70℃级电缆标准，国外在70 ℃ 级电缆料 中己普遍应用DOTP。我国电缆行业全面推行IEC-1979标准，因而必 将促进DOTP等而高温增塑剂的生产和应用。 经过长时间实践，由于DOTP的毒性很低，安全性高，耐水耐油抽出 性能较强，一直被认为是无毒增塑剂使用，允许使用在医用PVC制品 和各种塑料玩具中，而一直被人们广泛使用的主增塑剂DOP,由于其对 人体有潜在的毒性，它的使用已经受到限制。
0.03
0.05 0.10
闪点（开口杯法）/ ℃ 体积电阻率a/Ω.m
210
2×1010
1×1010
205
0.5×1010
a 根据用户要求检测项目
非环保增塑剂
欧盟在2005年12月27日的官方公报上公布第20035P/84/EC号指令，
限制儿童玩具及其他用品的邻苯二甲酸盐含量。
浙江伟博化工
1. （DEHP或DOP）邻苯二甲酸(2-乙基)己酯
166.13密度1.55g/cm3
主要用于生产PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯） 树脂和聚酯纤维和增塑剂等。
直接酯化法生产DOTP简明工艺流程
浙江伟博化工
PTA
2-EH 催化剂
酯化
反应生成水
脱醇
循环 醇
水 NaOH
凝液水
中和 上层 水洗 上层 汽提干燥
水
中和污水
水洗水
吸附脱色
过滤
产品
酯化釜
精制釜
酯化
+
H2O
COOCH2CHC4H9
C2H5
DOTP
水
影响反应因素
浙江伟博化工
1、搅拌强度及搅拌型式 充分接触，物料能上下翻滚，强烈湍流作用避免沉积釜底（釜底氮气） 三层结构：下层涡轮式（六折叶圆盘涡轮式—混流式），上两层浆式
2、异辛醇与PTA的投料比 异辛醇过量（适宜最重要）：醇少反应慢时间长；醇多消耗大量的带热水剂
HG/T2423-2008
工业对苯二甲酸二辛酯技术要求
项目
外观 色度/（Pt-Co)号 纯度/% 密度（20℃）/(g/cm3) 酸值/（mgKOH/g) 水分/%
优等品
指标
浙江伟博化工
一等品
合格品
透明、无可见杂质的油状液体
30
50
100
99.5
99.0 98.5
0.981～0.985
0.02
0.03 0.04