DNP柱测定白酒中醇、酯等组分
新版白酒分析方法
随着新的白酒国家标准陆续发布实施，新的白酒分析方法(GB/T10345-2007)也将在今年10月实施。
在新版白酒分析方法中，酒精度的测定、总酯的测定、测定的平行误差都有了较大变化。
随着色谱技术的发展，白酒中单体成分的气相色谱分析方法也更加完善，为了更好地配合实施，现将新版白酒分析方法讨论如下：酒精度的测定作为生产企业使用较多的是酒度计法，密度测定虽为第一法，但不适用于大生产需要，一般只在职能部门监督时采用。
尽管两种方法之间存在一定误差(不同酒度最高可达0.2%vol)，但只要酒精计法测定准确，酒度尽量控制在标称值左右(±0.5%vol)，一般不会因使用方法的原因使监督部门判定为不合格。
新版方法最重要的两点是：一是规定酒精度必须经过蒸馏方可测量；二是酒度、温度折算表采用国际标准折算表，且酒精度值保留两位小数使结果更加精确。
酒精度是酒精水溶液中酒精体积含量的百分数，由于白酒中含有一定量的杂醇、酯类及固形物，所以直接测量出的酒精含量不是该度数酒精含量的真实值。
通过蒸馏，可避免白酒中固形物对酒精度测量值的干扰，且固形物含量的不同，对白酒酒精度的影响也不同(目前尚无固形物含量高低对酒精度量值关系影响的准确文献报道)。
如果不考虑固形物的影响，必定使酒精度更接近真实值。
由于一般蒸馏方法很难将杂醇、酯类物质与乙醇完全分离，因此，这些影响不在考虑之列。
原来使用的温度折算表中，酒精度值只保留一位小数。
新版方法采用国际标准，保留两位小数，使结果更加精确，也符合过程结果比报告结果多一位小数的需要。
经与新标准中酒度表的对照，在相同温度、相同酒度的条件下，折得20℃的酒度最高可相差0.1%vol，因此，采用新折算表可以使测量结果更加准确。
总酯的测定新分析方法中总酯的测定使用了空白，这样做有两个好处：在酸碱滴定过程中，强酸与强碱之间的滴定，在使用同一浓度酸碱的前提下，因滴定方向不同及指示剂变色点的原因，滴定结果也不会完全相符。
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析【摘要】气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。
测定过程中产生误差主要有：色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。
消除测定误差的方法主要通过：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。
本文对产生的误差原因进行分析，采取有效方法进行控制。
【关键词】气相色谱;白酒;分析方法在白酒产品质量检验中，为了更好地评价白酒的质量，除了感官评价外，分析其微量成分也是一个重要方面。
目前，白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。
气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。
为此，笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。
１．色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪，其核心是色谱柱。
色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。
在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。
在白酒检测中，填充柱应用较为普遍。
填充柱根据固定液不同分为DNP[2]（邻苯二甲酸二壬酯）柱和PEG[3]（聚乙二醇）柱两种。
1.1 DNP和PEG填充柱比较在白酒主要微量成分分析时，采用PEG填充柱。
由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。
使用DNP填充柱，己酸乙酯后通过填充柱，克服了使用PEG 填充柱的弊端。
所以在分析检测浓香型白酒时，宜选用DNP填充柱，可获得较好地分析结果。
1.2毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。
比如PEG-20m聚乙二醇石英毛细管柱，FFAP（聚乙二醇20M与对苯二甲酸的反应物）可分析检测出白酒中50多种微量成分。
毛细管色谱柱对色谱仪要求较高，必须配有分流装置和程序升温装置。
并且PEG-20M色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰，这是其弊端。
2.气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法：外标法、归一化法和内标法。
大口径毛细管柱快速测定白酒中的香味成分
大口径毛细管柱快速测定白酒中的香味成分作者：周萍来源：《中小企业管理与科技·下旬刊》2013年第07期摘要：利用白酒专用大口径毛细管柱可以快速测定白酒中的醇类、酯类、有机酸类和醛类等，仅用22min就完成对白酒中22个组分的测定，许多难分离的物质经过条件优化后均能得到很好的分离，且检测数据的精密度较好。
此法分离效率高、分析速度快、灵敏度高。
特别是针对DNP填充柱不能分离的有机酸类可以做到快速分离，从而解决了白酒常规分析不能测酸的问题。
关键词：大口径毛细管柱白酒气相色谱香味成分1 材料与方法1.1 仪器上海天美科学仪器有限公司GC7900气相色谱仪，配FID检测器，D-7900色谱工作站；上海天美科学仪器有限公司生产的大口径毛细管柱（0.53mm×25m）；微量进样器。
1.2 试剂1.2.1 内标物质内标物质乙酸正丁酯为色谱纯试剂。
配置方法：2%内标溶液：准确吸取色谱纯试剂乙酸正丁酯2.00ml置于100ml容量瓶中，用60%优级乙醇溶液定容至刻度，摇匀后备用。
1.2.2 混合标样根据本公司生产的白酒中各组分的含量作为参考，精密称取一定量的色谱纯试剂甲醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、正己醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸、丁酸和己酸等，置于100ml容量瓶中，用60%乙醇溶液定容至刻度，混合均匀，再稀释到一定浓度，配成混合标样，并计算出各种标准物质组分的浓度。
1.3 操作条件1.3.1 色谱分析条件色谱柱：大口径毛细管柱（0.53mm×25m）。
柱温：二阶程序升温，初始温度40℃，保持5min，以8℃/min升到100℃，而后以10℃/min升到180℃，保持5min。
进样口温度200℃，检测器温度200℃。
载气：高纯氮，流速：8ml/min，进样量：1ul。
1.3.2 不分流直接进样进行GC分析定性分析：采用色谱纯试剂配成标准物质进行定性。
气相色谱法定量检测白酒中酯、醇、酸等微量组分
通 过 相 关 试 验 发 现， 此 种 方 法 可 以对白酒中的各种微量组分进行同时 检测，同时还能对各种香型白酒成分 进行分析，检测结果具有较高灵敏度， 回收率比较稳定，同时这种方法还比 较经济实用，能够在白酒企业中推广 开来，指导监督白酒生产质量。 参考文献
[1] 李芳芳 , 吴卫宇 . 气相色谱法定 量检测白酒中酯、醇、酸等微量组分 [J]. 酿酒 ,2015,42(1):104-107.
温 度 状 态 调 节 方 面， 开 始 将 温 度 设置在 35 ℃，维持 8 min，随后按照 3 ℃ /min 的频率将温度提升至 80 ℃， 维持 1 min，再通过 3 ℃ /min 的频率， 提高到 140 ℃，维持 1 min，以 5 ℃ / min 的频率，将温度提高到 180 ℃， 最后按照 10 ℃ /min 的频率，把温度 提高到 210 ℃，维持 10 min。
关键词：白酒；微量组分；气相色谱
白 酒 组 成 成 分 中 包 括 高 级 醇、 酯 类和有机酸等物质，种种微量元素能 够影响白酒风格、口感和香气，酯类 赋予白酒果香，而酸类则给予白酒以 刺激感，醇类是白酒制作中的助香剂， 掌握其中各种微量元素的配合比例， 可以进一步提高白酒质量。
1 材料和方法
1.1 试验装置
Technology 科技 分析与检测
气相色谱法定量检测白酒中酯、醇、酸等微量组分
□ 孙 琳 黄鹤楼酒业有限公司 孙连杰 红牛维他命饮料（湖北）有限公司 刘 艳 刘 莎 时宏伟 黄鹤楼酒业有限公司
摘 要：本文先分析了研究所需材料和方法，包括试验装置、材料、条件和标准曲线配制，随后对试验结果进行分析， 包括色谱条件、定量检测、回收率试验、精密度测量、样品检测，希望能给相关人士提供有效参考。
白酒中邻苯二甲酸酯检测方法
白酒中邻苯二甲酸酯检测方法1 范围本标准第一法规定了白酒中18种邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱-质谱联用（GC-MS）的测定方法。
本标准第一法适用于白酒中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二（2 -乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）含量的外标法测定。
2 原理试样经提取后采用气相色谱-质谱法测定。
采用特征选择离子监测扫描模式（SIM），以保留时间和定性离子碎片丰度比定性，外标法定量。
3 试剂和材料3.1 试剂3.1.1 正己烷（C6H14）。
3.1.2 二级水。
3.2 标准品3.2.1 16种邻苯二甲酸酯类标准品邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP），混合液体标准品，浓度为1000μg/mL，纯度见附录A。
酒厂气相色谱仪如何检测白酒纯度 气相色谱仪常见问题解决方法
酒厂气相色谱仪如何检测白酒纯度气相色谱仪常见问题解决方法酒厂气相色谱仪如何检测白酒纯度饮用白酒的测定方法一：填充柱测定白酒中的醇酯方法原理：该方法接受DNP的填充柱，氢火焰离子化检测器检测，乙酸正丁酯为内标物定量白酒中的醇酯的含量。
测定组分：乙醛、甲醇、乙酸乙酯、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、异丁醇、正丁醇、丁酸乙酯、异戊醇、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯。
检测条件：柱温90℃、检测器135℃、汽化室135℃，载气流量30ml/min，接受内标法定量。
内标物酒厂气相色谱仪如何检测白酒纯度紧要性能特点：大屏幕全中文显示简体中文菜单，键盘操作，自动记忆参数，掉电保护具有故障自检功能，超温自动保护并报警紧要性能特点：1、微机掌控，自动化程度高；2、开机自检功能；3、接受小开口面积的计算机掌控后开门系统，自动跟踪温度并动态调整风门角度，即使室温相近也可实现精密的温度掌控；4、超温保护功能：任一路超过设定温度，仪器自动断电并报警；5、检测器接受单元化组合设计、灵敏度高，重线性好，线性范围宽；6、具有宽范围自诊断、超温保护及掉电保护功能。
7、五路独立温度掌控（汽化室、毛细管汽化室可独立控温），五阶程序升温功能。
8、可与各种记录仪、积分仪、色谱数据处理机和色谱数据工作站连接。
9、该仪器为单气路气相色谱仪，可配置FID、TCD两种检测器。
酒厂气相色谱仪如何检测白酒纯度控温指标：1、控温范围：室温＋5℃～400℃ 增量0.1℃2、控温精度：优于：0.1℃3、程序升温：五阶阶间恒温时间0～999min 增量0.1min温度增量：0.1℃升温速率：200℃以下zui大40℃/min200℃以上zui大20℃/min规格：1、外型尺寸：530490530（mm）2、输入电源：AC200V7% 50Hz 2KW3、整机重量：约49kg气相色谱仪紧要部件的维护及清洗随着国家检测标准的不断完善和进步，气相色谱仪无论在工业生产过程还是日常生活中的使用都得到广泛应用，为达到使用者正确维护，下面我给您讲解下其维护说明。
大口径毛细管柱快速测定白酒中的香味成分
３ ． ４ ３
４． １ Ｏ
７ ８
９
异 丁 醇 乙缩 醛
正 丁 醇
５ ． １ ５ ６ ． Ｏ ０
６ ． ４ ９
Ｏ ． ７ ５ ０ ． ９ ７
Ｏ ． ７ ８
１ ０ １ １ １ ２ １ ３
乙酸 异 戊醇 丁 酸 乙酯 乙酸 丁 酯
辛 酸
２ １ ． ４ ３
１ ． Ｏ ６
参 照典 型谱 图 ， 根据 出峰顺序 确认 进行定 性 。 ２ ． ２ 精 密度测定 定 量 分析 ： 采 用配 置 好 的 内标 溶 液和 混 合 标 样 ， 测 定 我 们采取 对同一样 品在 同样 条件下进 行重 复测定 来考 相 对校 正 因子 ， 准确 吸取 １ ０ ｍＩ 混 合标 样 ， 加０ ． ２ ０ ｍｌ ２ ％ 乙 察 检 测结 果 的精 密 度。 准确 吸 取 １ Ｏ ｍＬ酒样 ，加 ０ ． ２ ０ ｍｌ 酸 正 Ｔ酯 内标溶液 ， 混合均 匀 ， 连续 进 混合 标样 ４次 ， 计 算 ２ ％ 的乙酸 正丁酯 内标溶 液 ， 混 合均 匀进 样 。 结果 见表 ２ 。 平 均 定 量 校 正 因 子 ：然 后 准 确 吸 取 １ ０ ｍｌ 酒 样 ，加 入 从表 ２可 看出 ， 除 戊酸 的变 异系数 ６ ６ ％ 以外 ， 其 它组分 的 ０ ． ２ Ｏ ｍｌ ２ ％ 乙酸 正 丁酯 内标溶液 ， 混合均 匀 ， 进 样。 进 样量 ： 变 异系 数均 在 ５ ％ 以下 ， 说 明数 据 的精 密度 能够 满足 检 测 １ ｕ Ｉ ｏ 要 求。
白酒分析气相色谱法
白酒气相色谱分析白酒香味成份复杂，除乙醇和水外，还有大量芳香组分存在。
构成白酒质量风格的是酒内所含的香味成分的种类以及其量比关系。
应用气相色谱法能快速而准确地测出白酒中的醇类、酯类、有机酸类、碳基化合物、酚类化合物以及高沸点化合物等成分的含量。
一、DNP柱测定白酒中醇、酯等组分（一）DNP柱直接进样法测定白酒中主要醇、酯成份白酒中醇和酯是主要香味成份。
吸取原样品进行色谱分析，其优点是：操作简便，测定结果准确性高、快速;缺点是:极其微量的组分不易检出。
1样品的配制●2%内标的配制：吸取2mL的内标--乙酸正丁酯于1OOmL的容量瓶中，(因内标物易挥发，可在瓶内先放少量酒精)，用55%-60%的乙醇定容。
●1-2%标样的配制:分别吸取乙醛、甲醇、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、正丁醇、异戊醇、(正己醇)、(糠醛)各lmL，乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯、乙酸异戊酯)各2mL一起加入1OOmL容量瓶中，用55%-60%（V/V）的乙醇定容，混匀后组成标样。
(在容量瓶中先加少许乙醇，以防挥发)●混标的配制:分别用移液管吸取标样lOmL和内标5mL，用55%-60%（V/V）的乙醇定容到1OOmL，混匀后（可分装）待用。
混标中各组分i及内标含量计算公式:mi=ci×Vi×di×lO00ms=cs×Vs×ds×lO00式中:mi/ms—混标中各组分i/内标的含量(mg/l0OmL);ci/cs—混标中各组分i/内标的浓度(V/V)Vi/Vs—混标中各组分i/内标的体积(mL) ;di/ds—混标中各组分i/内标的密度(g/mL) ;1000—算成以mg为单位的系数。
例:计算混标中正丁醇的含量m正丁醇=1%×lOml×0.809g/ml×lO00=80.9mg/100ml混标样计算混标中乙酸乙酯的的含量m乙酸乙酯=2%×lOml×0.809g/ml×lO00=179.6mg/100ml混标样计算混标中内标--乙酸正丁酯的含量m s=2%×5ml×0.882g/ml×lO00=88.2mg/100ml混标样建议：在这样条件不成熟的情况下，也可直接购买己配制好的混标待用。
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析【摘要】气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。
测定过程中产生误差主要有：色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。
消除测定误差的方法主要通过：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。
本文对产生的误差原因进行分析，采取有效方法进行控制。
【关键词】气相色谱;白酒;分析方法在白酒产品质量检验中，为了更好地评价白酒的质量，除了感官评价外，分析其微量成分也是一个重要方面。
目前，白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。
气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。
为此，笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。
１．色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪，其核心是色谱柱。
色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。
在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。
在白酒检测中，填充柱应用较为普遍。
填充柱根据固定液不同分为dnp[2]（邻苯二甲酸二壬酯）柱和peg[3]（聚乙二醇）柱两种。
1.1 dnp和peg填充柱比较在白酒主要微量成分分析时，采用peg填充柱。
由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。
使用dnp填充柱，己酸乙酯后通过填充柱，克服了使用peg填充柱的弊端。
所以在分析检测浓香型白酒时，宜选用dnp填充柱，可获得较好地分析结果。
1.2毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。
比如peg-20m聚乙二醇石英毛细管柱，ffap（聚乙二醇20m与对苯二甲酸的反应物）可分析检测出白酒中50多种微量成分。
毛细管色谱柱对色谱仪要求较高，必须配有分流装置和程序升温装置。
并且peg-20m色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰，这是其弊端。
2.气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法：外标法、归一化法和内标法。
气相色谱法定量检测白酒中酯_醇_酸等微量组分
第一期
酿
可以看出，整个检测过程中出现的组分较多，所以 本实验通过降低初始温度、升温速率和保持一段时 间的恒温来提高分离度。经过优化后的方法得到的
酒
2015
30 种微量组分的峰分离效果很好，峰形基本对称、 完整，无拖尾现象。
pλ 160 140 120 100
80 60 40 20
10
20
30
40
50
色 谱 柱 ：CPWAX 57CB 毛 细 管 柱 （50m ×
蒸馏白酒的地区”，所以在四川大大小小的白酒企 0.25mm×0.20μm），美国安捷伦公司。
业几乎到处可见。长期以来，企业对于白酒色谱分
电子天平（220g，0.1mg）：赛多利斯科学仪器有
收稿日期：2014- 09- 14
作者简介：李芳芳（1983- ），女，四川泸州人，大学本科，工程师，从事酒类及食品检验工作。
一, 有助于酒的香气，且乙酸乙酯是清香型白酒的 骨架组分，乙缩醛是白酒老熟和质量的重要指标[7]， 因此，能将此两种物质有效地分离，对于白酒质量 的控制将起着重要的作用。
本实验所采用的 CPWAX 57CB 毛细管柱柱长 50m，能够分析几十种微量成分，且能有效地分离酸 类物质，获得满意的分离效果。以下是 CPWAX 柱和 DBWAX 柱测得的部分酸类物质的色谱图，由图（1） 可以看出，CPWAX 柱测得的几种酸峰形对称，峰形 尖锐。图（2）中 DBWAX 柱测得的酸峰形基本不对 称，且基线不稳，严重影响测量结果的准确，因此我 们选择用 CPWAX 柱对 30 种组分进行检测。
助香剂的重要来源[2，3]，因此，掌握了这些香味成分 种微量成分定量检测的的气相色谱分析方法。该方
的组成，就可知道各成分的基本特征，可以指导企 法通过对白酒中醇类、酯类、酸类等微量成分的分离
白酒混标和内标的做法
式中:mi/ms—混标中各组分i/内标的含量(mg/l0OmL);
ci/cs—混标中各组分i/内标的浓度(V/V)
Vi/Vs—混标中各组分i/内标的体积(mL) ;
di/ds—混标中各组分i/内标的密度(g/mL) ;
1000—算成以mg为单位的系数。
己酸乙酯
C8H16O2
0.872
3.06
0.90
补充:
●DNP色谱柱的制备:
固定液配比和涂布 DNP=M×0.2
吐温-60=M×O.07
式中：M为载体质量（g）
以丙酮为溶剂，将混合固定液溶解后倒入己称重的载体中，要求溶液全部吸入载体后略有余量。在水浴中蒸发至干，于1O5℃烘箱烘干1.2小时，冷却后待用。
结构式
密度
相对保留时间
定量校正因子
乙醛
C2H4O
0.788
0.059
1.81
甲醇
CH3OH
0.791
0.093
1.45
乙醇
C2H5OH
0.791
O.125
乙酸乙酯
C4H8O2
0.898
0.180
1.40
值得注意的是:柱温提高后，原先分离不好的糠醛和己醇分离开来，但出峰顺序发生改变，己醇在糠醛之前出峰。
(四)丙酸乙酯的测定
在大多数酒中，乙缩醛的含量比丙酸乙酯大得多。但有些酒中丙酸乙酯含量也不可忽视。因丙酸乙酯和乙缩醛在DNP柱上重合，因先预处理，在酒样中加入无机酸，使乙缩醛水解成醇和乙醛，而丙酸乙酯不变，再用DNP柱分析水解后的酒样，即可测出丙酸乙酯的含量;
其中:
A丙酸乙酯、As--分别为组分i和内标物s的峰面积;
利用DNP填充柱测定清香型白酒中乙酸乙酯的探讨
大米按工艺要求调 节辊距粉 碎成 细粉。糊 化投料 时按 酶活性添加定量高温淀粉酶。料水比为 1B( 410~ 51 0) 。
表1
项目
指标
项目
指标
水分 糖化时间 煮沸色度
[ 6% [ 15min [ 815EBC
第 2 9卷 第 4期 20 02年 7月
酿酒 LIQUOR MAKING
文章编号: 1002- 8110( 2002) 04- 0089- 02
利用 DNP 填充柱测定清香型 白酒中乙酸乙酯的探讨
Vol129, No14 Jul . , 2002
史静霞, 王普向
( 山西杏花村汾酒厂股份有限公司技术开发中心, 山西 汾阳 032205)
分别吸取 1mL、2mL、3mL、4mL、5mL 乙酸乙 酯( 色 谱纯) ,
用 60% 的无水乙醇定容 100mL 摇匀 。
1121 2 内标的配制
吸取 2mL 乙酸正丁酯( 色谱纯) , 用 60% 的无水乙醇定容
100mL 摇匀。
1121 3 混标的配制
收稿日期: 2002- 02- 08 作者简介: 史静霞( 1966- ) , 女, 工程 师, 从 事白酒分 析与检测 工作。
[ 1] 白德美 1 白酒中乙酸乙酯的试验方 法( 气相 色谱法) [ S ]1 白酒标 准汇编 1
[ 2] 沈尧绅, 曾祖训1 白酒气相色谱分析[ M ]1 轻工业出版社 1
吸取 5mL 乙 酸 乙 酯 标 样 于 10mL 容 量 瓶 中, 加 入 012mL2% 的乙酸正丁酯 , 用 1% 乙酸乙酯溶液定容 至刻度, 摇 匀。
应用大口径毛细管柱气相色谱法检测白酒中醇类和酯类成分
应用大口径毛细管柱气相色谱法检测白酒中醇类和酯类成分作者：暂无来源：《食品安全导刊》 2012年第8期安康市产品质量监督检验所李支星随着经济的发展，老百姓生活水平的提高，如今的国人更是“无酒不成席”。
由于生产条件的不同，决定了酒类产品质量优劣，特别是白酒，优质白酒使饮酒者身心愉悦，而劣质白酒会使饮酒者身体不适。
白酒中的主要成分是乙醇和水，而其余的少量醇类、酯类及醛类等构成白酒不同于酒精的特殊香气和口感。
醇类中甲醇、异丁醇、异戊醇含量过高会使饮酒者身体不适，甚至中毒。
它们是白酒中的有害成分；而酯类以不同的成分含量使白酒呈现特殊的香型，比如浓香型白酒的主体香是己酸乙酯，清香型白酒的主体香是乙酸乙酯，米香型白酒的主体香是乳酸乙酯。
而国家标准对这些成分的含量都有明确规定，也推荐了相应的检测方法。
但据笔者多年的经验，这些方法在使用过程中都要作一定的改变，比较繁琐。
为了便于检测，笔者经过多次实验调试，总结了一套比较简洁有效的检测方法，推荐给大家，以供参考。
实验内容1.实验原理以大口径毛细管柱进行有效分离，气相色谱（内标）法检测白酒中的醇类和酯类成分。
2.仪器设备气相色谱仪（附FID检测器）；大口径毛细管柱（LZP-93018m×0.53mm，涂层1um）。
3.所用试剂60%乙醇（色谱纯）；标准物质(纯品)：甲醇、正丙醇、乙酸乙酯、丙酸乙酯、异丁醇、异戊醇、乳酸乙酯、乙酸正戊酯、己酸乙酯。
4.标准溶液及内标溶液的配制混标溶液浓度为0.0 4%，含以上9种标准物质；内标溶液为0.2%的乙酸正戊酯，溶剂为60%乙醇。
5.样品制备取10mL酒样于10mL比色管中，再加入0.2mL内标液，摇匀即可进行GC分析。
6.仪器条件（1）气体条件：载气(N 2)2m L/min，氢气55 k Pa，空气35kPa，尾吹40kPa，分流比40：1。
（2）温度条件：进样口20 0℃，检测器20 0℃，柱箱程序升温如下：7.制作组分表及校准曲线（1）以微量进样器取0.6uL标准溶液进样分析，图谱如图1。
白酒中醇类、酯类的测定
白酒中醇类、酯类的测定【任务分析】本任务主要是以能独立操作气相色谱仪进行样品分析检测为学习目的。
样品被气化后，随同载气进入色谱柱，利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数，在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。
分离后的组分先后流出色谱柱，进入氢火焰离子化检测器，根据色谱图上各组分峰的保留时间与混合标样相对照进行定性；利用峰面积，以外标法定量。
【任务实施】1.仪器和试剂1.1 仪器和实验条件仪器：气相色谱仪（岛津GC-2014C，备有FID检测器），毛细管色谱柱（wondacap wax，30m×0.25mm），自动进样器，电子天平，空气发生器，氢气发生器，氮气。
试剂：乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇，无水乙醇，超纯水。
1.2 色谱条件及仪器工作条件载气：氮气；恒流：1 ml/min；进样体积：1µL；进样口温度：200℃；分流比：100:1；检测器温度：300℃；氢气流量：30 ml/min；空气流量：400 ml/min；尾吹流量：25 ml/min。
2.实验步骤2.1 绘制标准曲线混标I配制：在250 ml容量瓶中预先加入约3/4体积的60%（体积分数）乙醇水溶液，然后分别加入100 µL乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇，用60%乙醇水溶液稀释至刻度，混匀。
系列混标：分别吸取混标I溶液2、4、6、8、10mL至100mL容量瓶中，用60%乙醇水溶液定容，逐级稀释成8、16、24、32、40 ppm。
用气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，峰面积定量。
2.2 样品测定样品配制：取白酒样100 µL至预先加入约3/4体积的60%（体积分数）乙醇水溶液的100 ml容量瓶中，定容，混匀。
3.结束工作①实训完毕后，先关闭氢气发生器，待压力表回零。
②关闭空气发生器，待压力表回零。
③停止GC，待汽化室温度、柱温在室温以上约10℃、检测器温度100℃以下时，关闭气相色谱仪电源开关。
白酒中甲醇含量的测定：填充柱气相色谱法
与甲醇含量具有线性关系 因此可用内标法予以定量分析
3 试剂
3.1 担体 Chromosorb W (AW-DMCS) 60/80 或 80/100 目
中 3.2 固定液 邻苯二甲酸二壬酯 简称 DNP 吐温-80
3.3 无水甲醇 3.4 乙醇溶液 60% 应采用毛细管气相色谱法检验 确认所含甲醇低于 1mg/L 方可使用
件 使甲醇峰形成一个单一尖峰 内标峰和异戊醇两峰的峰高分离度达到 100% 色谱柱柱温
以 100 为宜
5.3 标样校正因子 f 值的测定
准确吸取 1.00mL 甲醇标准溶液 3.9g/L 于 10mL 容量瓶中 用 60 乙醇稀释至刻度
加入 0.20mL 乙酸正丁酯内标溶液 17.6g/L 待色谱仪基线稳定后 用微量注样器进样 1.0µL
记录甲醇色谱峰的保留时间及其峰面积 以其峰面积与内标峰面积之比 计算出甲醇的相对
质量校正因子 f 值
5.4 样品的测定
于 10mL 容量瓶中倒入酒样至刻度 准确加入 0.20mL 乙酸正丁酯内标溶液 17.6g/L
混匀 在与 f 值测定相同的条件下进样 根据保留时间确定甲醇峰的位置 并记录甲醇峰的
峰面积与内标峰的面积
SPJLBJ011 白酒 乙酸乙酯含量的测定 填充柱气相色谱法
SP_JL_BJ_011
白酒 甲醇含量的测定 填充柱气相色谱法
1 范围
本方法采用填充柱气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
本方法适用于各种香型白酒中甲醇含量的测定 结果表示为 g/100mL 保留三位小数
2 原理
根据甲醇组分在 DNP 填充柱等温分离分析中 能够在乙醇峰前流出一个尖峰 其峰面积
1
6 结果计算 按下式计算甲醇的含量
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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酒样内标含量计算公式同上。
即:m s =2%×0.2ml ×0.882g/ml ×lO00×100/10=35.28mg/100ml酒样在酒样中直接加入内标的方法：在酒样中加入lO μL的内标物，配成 25ml的酒样。
酒样内标含量计算公式:m 乙酸乙酯=2%×lOml ×0.809g/ml ×lO00=179.6mg/100ml混标样 m s =2%×5ml ×0.882g/ml ×lO00=88.2mg/100ml混标样建议：在这样条件不成熟的情况下，也可直接购买己配制好的混标待用。
●酒样和内标混合样的配制:在酒样中加入2%内标0.2mL，配成lOmL 的酒样溶液，混匀后待用。
di/ds —混标中各组分i/内标的密度(g/mL) ;1000—算成以mg为单位的系数。
例:计算混标中正丁醇的含量m 正丁醇=1%×lOml ×0.809g/ml ×lO00=80.9mg/100ml混标样 计算混标中乙酸乙酯的的含量混标中各组分i及内标含量计算公式: mi=ci ×Vi ×di ×lO00 ms=cs ×Vs ×ds ×lO00式中:mi/ms —混标中各组分i/内标的含量(mg/l0OmL); ci/cs —混标中各组分i/内标的浓度(V/V) Vi/Vs —混标中各组分i/内标的体积(mL) ;●2%内标的配制：吸取2mL的内标--乙酸正丁酯于1OOmL的容量瓶中，(因内标物易挥发，可在瓶内先放少量酒精)，用55%-60%的乙醇定容。
●1-2%标样的配制:分别吸取乙醛、甲醇、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、正丁醇、异戊醇、(正己醇)、(糠醛)各lmL，乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸●混标的配制:分别用移液管吸取标样lOmL和内标5mL，用55%-60%（V/V）的乙醇定容到1OOmL，混匀后（可分装）待用。
白酒香味成份复杂，除乙醇和水外，还有大量芳香组分存在。
构成白酒质量风格的是酒内所含的香味成分的种类以及其量比关系。
应用气相色谱法一、DNP柱测定白酒中醇、酯等组分（一）DNP柱直接进样法测定白酒中主要醇、酯成份白酒中醇和酯是主要香味成份。
吸取原样品进行色谱分析，其优点是：操作简便，测定结果准确性高、快速;缺点是:极其微量的组分不易检出。
1样品的配制fi = (As ×mi)/(Ai ×ms)其中;Ai,As--分别为组分i和内标物s的峰面积;mi,ms--分别为组分i和内标物s的含量。
然后根据数据处理机的报告，编制峰鉴定表，将各组分的保留时间和含量输入，术出各组分的定量校正因子。
3定性定量分析●定性分析：用标样测定各组分的保留时间，将测出的酒样中的各组分与标样对照，相同的保留时间作为定性的主要因素。
●定量分析:采用内标法计算。
将乙酸正丁酯作为内标物。
A.求定量校正因子先进标样，得出各组分的保留时间和峰面积。
根据定量校正因子的计算公式:载 气 流速: 高纯氮20~30mL/min；氢 气 流速：40~60mL/min；空 气 流速：200~600mL/min；检测器灵敏度：108;进样量：0.4uL ~luL。
色谱柱：DNP混合柱(邻苯二甲酸二壬酯20%固定液，吐温-60 70%作 减尾剂，载体为白色硅藻土Chromosorb W-HP) 不锈钢柱，Φ3×2m；柱 温：90℃~100℃；汽化室温度：120℃~140℃；检测器温度：120℃~140℃；100/25—换算成以1OOml计算的系数。
注:也可在 1OOml酒样中加4O μL的内标物，或lOml酒样中加4μL 的内标物。
记住加入内标的量要非常准确。
有电子天平的厂家可采用称重法加2色谱操作条件的选择色谱仪：GC-2000A型气相色谱仪(上海计算所色谱)，配FID 检测器;数据处理机：CMDC-21B色谱工作站/CDMC-25型台式工作站;ms=(Vs/l00O) ×ds ×lOOO ×lO0/25=4×Vs ×ds 即: ms=4×lO ×0.882=35.28mg/lOOml酒样 式中: ms —就中内标物的含量(mg/lOOml) ;Vs/l000—内标的纯体积(μl 换算成以ml为单位的系数) ds —内标的密度(g/ml) ;1000—换算成以mg为单位的系数;化合物结构式密度相对保留时间定量校正因子乙醛C 2H 4O 0.7880.059 1.81甲醇CH 3OH 0.7910.0931.45乙醇C 2H 5OH0.791O.125乙酸乙酯C 4H 8O 20.8980.18 1.4正丙醇C 3H 7OH 0.8040.270.85仲丁醇C 4H 9OH 0.8080.320.81乙缩醛C 6H 14O 20.8250.349 1.3异丁醇C 4H 9OH 0.8060.430.68正丁醇C 4H 9OH 0.8090.590.73丁酸乙酯C 6H 12020.8790.69 1.1乙酸正丁酯CH 3COOC 4H 90.8820.8261异戊醇C 5H 11OH 0.81310.81乙酸异戊酯CH 3COOC 5H 110.876 1.30.83戊酸乙酯C 7H 14020.877 1.46 1.01乳酸乙酯C 5H 10O 31.0421.7 1.72糠醛C 5H 4O 22.61.2ms--酒样中内标物的含量（mg/100ml）(ms=4×lO×0.882=35.28 mg/100ml酒样)4白酒中主要醇、酯在DNP柱上的相对保留时间及其参数一览表:B.计算酒样中醇酯的含量根据公式：fi = (As ×mi)/(Ai ×ms) 推导出： mi = (As ×fi)/(Ai ×ms) 其中:Ai,As--分别为组分i和内标物s的峰面积; fi —组分i的定量校正因子；己醇C 6H 13OH0.816 2.760.7己酸乙酯C 8H 16O 20.872 3.060.92定量分析采用内标法计算。
将乙酸正丁酯作为内标物。
A.丙酸乙酯定量校正因子的测定准确吸取丙酸乙酯2mL，加入1OOmL的容量瓶中，用60%(VW)的乙醇溶液定容，配成2%的标准溶液。
准确吸取2%的丙酸乙酯标准溶液和2%的内标溶液各0.1mL于lOmL的容量瓶中，用60%(V/V)的乙醇溶液定容，进样分析。
(四)丙酸乙酯的测定在大多数酒中，乙缩醛的含量比丙酸乙酯大得多。
但有些酒中丙酸乙酯含量也不可忽视。
因丙酸乙酯和乙缩醛在DNP 柱上重合，因先预处理， 乙缩醛水解式:CH 3CH(C 2H 5O)2+H 2O 水解 2C 2H 5OH+CH 3CHO 1色谱分析条件同前DNP 分析条件。
浓香型白酒中己酸乙醋的含量是直接影响自酒质童的关键指标。
在浓香型白酒厂的生产控制中，有时不需要酒中的全组分，而只要掌握其主分析方法:采用DNP 柱+吐温60柱，将柱温升高至12O ℃，此时己酸乙酯的出峰短到十几分钟左右，由于乙酸丁酯和异戊醇分离度下降，故不适合作内标物值得注意的是:柱温提高后，原先分离不好的糠醛和己醇分离开来，但出峰顺序发生改变，己醇在糠醛之前出峰。
1恒温老化法:以柱温1OO ℃，低载气流量下正常流量的1/4老化24h. 2快速老化法:设柱初温60℃，恒温lOmin，以5℃/min 的速率升至115℃，恒温45min再降温到60℃，重复老化一次即可。
(二)杂醇油的分析杂醇油包括正丙醇、异丁醇和异戊醇。
白酒卫生指标中规定:杂醇油=异丁醇+异戊醇，如用对二甲氨基苯甲醛比色法测定，正丙醇不显色，异丁醇(三)己酸乙酯、乳酸乙酯的快速测定吐温-60=M ×O.07 式中：M 为载体质量（g）以丙酮为溶剂，将混合固定液溶解后倒入己称重的载体中，要求溶液全部吸入载体后略有余量。
在水浴中蒸发至干，于1O5℃烘箱烘干1.2小●DNP 色谱柱的老化色谱柱老化的目的是为了除去低沸点杂质和低分子固定液，并使固定液在载体表面有一个再分布的过程，使之均匀牢固。
老化时，色谱柱的出 DNP 色谱柱的老化方法:补充:●DNP 色谱柱的制备:固定液配比和涂布 DNP =M ×0.2其他条件同前。
③定量计算--外标法定量以60%(V/V)乙醇溶液，配臵成1%(g/100ml) C 2-C 7有机酸标准混合液。
进样1μl酒样溶液，(注意进样量需完全一致)，通过内插法，在标准曲线上求出酒样含量。
计算公式:②色谱分析条件色谱仪:GC-2000A型气相色谱仪，配FID检测器;色谱柱:BDS柱(丁二酸琥珀酸聚酯)或DEGS(丁二酸二乙二醇 聚酯)加2%磷酸为减尾剂，不锈钢柱，Φ3×2m; 柱温:150℃;汽化室温度/检测器温度:170℃二、酸分析白酒中主要含有较多的低级脂肪酸，如乙酸、乳酸、己酸以及含量较少甲酸、丙酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、庚酸、辛酸等，还有一些微量的(一)直接进样法有机酸类极性较强，挥发性和热稳定性较低，采用直接进样法，通常只能测定C 2-C 7低碳脂肪酸。
①样品处理取30OmL酒样，在酸度计的控制下，用0.5mol/LKOH溶液中和至PH7.5-8.5蒸馏除去挥发性物质(有机酸成盐而固定，留在残液中)至残液只剩lmL f 丙酸乙酯--丙酸乙酯的定量校正因子; ms--酒样中内标物的含量(mg/1OOml)(ms=2%×0.882×O.1×1000×(10O/5)=35.28mg/lOOml)C.计算酒样中乙缩醛的含量m 乙缩醛=直接进样法测出的乙缩醛含量—m 丙酸乙酯×f 乙缩醛/f 丙酸乙酯B.计算酒样中丙酸乙酯的含量准确吸取5ml酒样于lOml容量瓶中，滴加1:3的盐酸溶液2滴，用蒸馏水定容，在室温下放臵lh，然后添加内标溶液0.1ml，进样分析。
根据公式: f 丙酸乙酯=As×m 丙酸乙酯/A 丙酸乙酯×ms 推导出: m 丙酸乙酯=As×f 丙酸乙酯/A 丙酸乙酯×ms 其中:A 丙酸乙酯、As--分别为丙酸乙酯和内标物s的峰面积;丙酸乙酯定量校正因子的计算公式:f 丙酸乙酯=As×m 丙酸乙酯/A 丙酸乙酯×ms =As×d 丙酸乙酯/A 丙酸乙酯×ds 其中:A 丙酸乙酯、As--分别为组分i和内标物s的峰面积;d 丙酸乙酯、ds--分别为组分i和内标物s的密度。