气相色谱法测定白酒中甲醇的含量(精选课件)
气相色谱法测定白酒中的甲醇
气相色谱法测定白酒中的甲醇主讲教师：徐世娟地点：理学院C213实验名称：气相色谱法测定白酒中的甲醇实验目的：1.了解并初步掌握气相色谱仪的基本原理与构造；2.了解气相色谱仪常用的氢火焰检测器工作原理和使用范围；3.掌握工作曲线的配制方法；4.学习气相色谱法分离化合物和检测化合物的含量的方法；5.通过测定对样品的定性、定量测定，初步掌握获得气相色谱谱图和数据的一般操作程序与技术；6.学习外标定量方法。
实验试剂：甲醇（色谱纯）、无水乙醇（分析纯，500mL）、无水硫酸钠（分析纯，500mL），白酒样品（学生可以自己准备、教师准备工业酒精和某一品牌白酒）实验仪器：移液枪（5mL、1 mL）或者移液管（不同体积）、容量瓶（10mL 6个，50mL、100mL个两个），进样瓶20个，GC9790Ⅱ气相色谱仪。
仪器条件：参考教材，预做实验相结合实验要求：1、进入实验室需穿白大褂；2、不准穿拖鞋；3、进入实验前预习，写预习报告；4、进入实验室不能大声喧哗，遵守指导老师安排。
实验步骤：气相色谱法是英国生物化学家Martin等人于1952年创立的一种极为有效的分离方法，可以分离、分析复杂的多组分混合物。
由于高效能的色谱柱、高灵敏的检测器以及计算机处理技术的使用，，使其在石油化工、食品工业、生物技术、医药卫生、农副产品、环境保护等领域得到了广泛的应用。
1、气相色谱原理、结构和操作规程（包括注意事项）①气相色谱原理：待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体（指不与待测物反应的气体，只起运载蒸汽样品的作用，也称载气）将待测物样品蒸汽带入色谱柱后，由于吸附剂对每个组分的吸附能力不同，经过一定时间后，各组分在色谱柱中的运行速度也就不同。
吸附力弱的组分容易被解析下来，最先离开色谱柱进入检测器，而吸附力最强的组分最不容易被解吸下来，因此最后离开色谱柱。
所以，各组分得以在色谱柱中彼此分离，顺序进入检测器中被检测、记录下来。
白酒中甲醇和杂醇油的测定-PPT精品课件
甲醇的测定------品红-亚硫酸比色法 结果计算：
ห้องสมุดไป่ตู้
国家食品卫生标准
以粮食为原料的蒸馏酒或酒精勾兑的白酒中甲醇含量应 ≤0.04g/100ml;以薯干及代用品为原料的蒸馏酒中甲醇 含量应≤0.12g/100ml。
杂醇油的测定 变色酸法
了解：
杂醇油系指甲醇、乙醇外的高级醇类。它包括丙 醇、丁醇、戊醇等。
去离子水 4.7 4.5 4.3 4.1 3.9 3.7
4.0 4.0
高锰酸钾－磷酸溶液 2ml，混匀静置10min 草酸－硫酸溶液2ml，混匀后静置至溶液褪色，冷却 品红亚硫酸溶液5ml，混匀，室温放置30min，目测比色
甲醇的测定------品红-亚硫酸比色法
注意事项：
1. 新配制的品红-亚硫酸溶液放冰箱中24～48小时后再用为好，亚 硫酸品红溶液呈红色时应重新配制。
2.加试剂时，缓慢沿壁加入，否则产热太快，影响显色。 3.测定吸光度前要将各管放置至室温，否则产生水雾会影
响结果。
杂醇油的测定------变色酸法
结果计算：
m × 10 X= V × 1000
×
100
——X为样品中杂醇油含量（g/100ml) ——m 为显色液中杂醇油的质量（mg） ——V 为样品体积（ml) —— 10 为稀释倍数
2. 当试验加入草酸-硫酸溶液褪色后，冷却至20-30℃，再加入品 红-亚硫酸溶液，由于温度对吸光度有影响，标准管和试样应于 相同温度条件下显色，温度之差不应超过1℃。
（温度过高，显色快，但也不稳定，温度低时，显色时间较长）
3. 操作中必须严格遵守显色半小时后，再进行比色 （白酒中其它醇类经高锰酸钾氧化后，与品红-亚硫酸作用也显色 ，但放置一段时间后会褪色，而在一定浓度的硫酸酸性溶液中甲 醛可形成经久不褪的紫色）
气相色谱法测白酒中甲醇的含量
白酒中甲醇含量的测定白酒中甲醇含量的测定—气相色谱法—气相色谱法一、一、 实验目的实验目的1、 掌握用外标法进行色谱定量分析的方法。
掌握用外标法进行色谱定量分析的方法。
2、 了解氢火焰离子检测器的性能和操作方法。
了解氢火焰离子检测器的性能和操作方法。
二、二、 实验原理实验原理外标法是在一定的操作条件下，用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准溶液，准确进样，根据色谱图中组分的峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线。
在相同操作条件下，依据样品说的峰面积（或峰高），从标准曲线上查出其相应含量。
，从标准曲线上查出其相应含量。
白酒中甲醇含量的测定，以氢火焰离子化检测器利用醇类物质在氢火焰中的化学电离进行检测，根据甲醇的色谱峰高与标准曲线比较进行定量。
测，根据甲醇的色谱峰高与标准曲线比较进行定量。
三、三、 仪器与试剂仪器与试剂1、 仪器仪器气相色谱仪，1µL 微量注射器1支，25mL 容量瓶7只。
只。
2、 试剂试剂甲醇（色谱醇），60%乙醇水溶液（不含甲醇）。
四、四、 实验步骤实验步骤1、 色谱柱的准备色谱柱的准备将内径为4mm 、长为2m 的玻璃或不锈钢色谱柱洗净，烘干。
采用GDX —102（60~80目）作为固定相制备色谱柱。
作为固定相制备色谱柱。
2、色谱操作条件：检测器FID ；气化室温度130℃；检测室温度110℃；柱温85℃。
℃。
3、甲醇标准溶液的配制、甲醇标准溶液的配制以60%乙醇水溶液为溶剂，配制浓度分别为0.1%、0.3%、0.5%、0.7%的甲醇高标准溶液。
的甲醇高标准溶液。
4、甲醇含量的色谱测定、甲醇含量的色谱测定用微量注射器分别吸取1µL 各甲醇标准溶液及试样溶液注入色谱仪，获得色谱图，以保留时间作为对照定性，确定甲醇色谱峰。
间作为对照定性，确定甲醇色谱峰。
五、五、 数据处理及计算结果数据处理及计算结果1、 以色谱峰（或峰高）为纵坐标，甲醇标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线。
气相色谱法测定白酒中的甲醇
气相色谱法测定白酒中的甲醇一、目的1.了解气相色谱仪（火焰离子化检测器FID）的使用方法。
2.掌握外标法定量的原理。
3.了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
二、原理试样被气化后，随同载气进入色谱柱，由于不同组分在流动相（载气）和固定相间分配系数的差异，当两相作相对运动时，各组分在两相间经多次分配而被分离。
在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。
根据国家标准（GB10343-89），食用酒精中甲醇含量应低于0.1g•L-1(优级)或0.6 g•L-1（普通级）。
利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量。
在相同的操作条件下，分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析，由保留时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和标准样中甲醇峰的峰面积，可确定试样中甲醇的含量。
三、仪器和试剂1.气相色谱仪2.火焰离子化检测器3.1μL 微量注射器4.甲醇（色谱纯）5.无甲醇的乙醇取0.5μL进样无甲醇峰即可。
四、步骤1.标准溶液的配制：用体积分数为60%的乙醇水溶液为溶剂，分别配制浓度为0.1 g•L-1、0.6 g•L-1的甲醇标准溶液。
2.色谱条件：色谱柱：长1.5m，内径3mm的玻璃柱；SE30；氢气压力：0.5kg/cm2, 氮气压力：0.5kg/cm2，空气压力：0.5kg/cm2 进样量：0.5μL；柱温：50℃；检测器温度：120℃；气化室温度：120℃；3.操作通载气，启动仪器，设定以上温度条件。
待温度升至所需值时，打开氢气和空气，点燃FID(点火时，氢气的流量可大些)，缓缓调节氮气、氢气及空气的流量，至信噪比较佳时为止。
待基线平稳后即可进样分析。
在上述色谱条件下进0.5μL标准溶液，得到色谱图，记录甲醇的保留时间。
在相同条件下进白酒样品0.5μL，得到色谱图，根据保留时间确定甲醇峰。
五、结果计算取浓度为0.1 g•L-1、0.6 g•L-1的甲醇标准溶液0.5μL，记录色谱峰面积。
在相同条件下进白酒样品0.5μL，记录色谱峰面积。
气相色谱分析白酒中的甲醇
气相色谱分析白酒中的甲醇、杂醇油含量的方法
作者：姜淑芬，任玲玲，段青梅文章来源：食品科技网点击数：379 更新时间：200
5-6-27
气相色谱分析白酒中的甲醇、杂醇油含量的方法
对气相色谱法检测白酒中的甲醇、杂醇油含量所选用的固定相进行了分析、对比，认为使用GDX－102柱分析速度快、操作简便、结果准确。
带FID的气相色谱仪，色谱柱长2 m，内经3 mm，不锈钢或玻璃柱，气化室温190 ℃，检测器温度190 ℃，柱温170 ℃。
GDX－102是高分子多孔微球，耐高温，不需涂布固定液，不存在液膜，无流失、无热降现象，对高灵敏度检测器亦能获得稳定的基线，有利于大幅度程序升温操作，适用于宽沸点组分的分离。
要检测的白酒样品恰好是宽沸点的组分，故使用效果较好。
气相色谱仪测量白酒中甲醇含量
实验一气相色谱仪测量白酒中甲醇含量一、实验原理：用气相色谱法测定白酒中的甲醇是将一定量样品注入气相色谱仪，用氢火焰离子化检测器(FID)进行检测，通过对待测样品中色谱峰的保留时间来判断样品种类，根据样品峰面积与标准品峰面积比较采用外标法来定量测定样品甲醇含量。
二、试剂：甲醇（色谱纯）、市售白酒三、仪器：天美GC7890气相色谱仪、附FID检测器、微量进样器(10µL)四、操作方法：1、前处理A：蒸馏酒。
直接进样B：药酒。
将样品经过蒸馏后，收集馏分，定量后进样。
2、甲醇标液配置取500µL甲醇用60%乙醇定容至100mL。
3、测定条件A：色谱柱：Φ3mm×2.5m，内装15g/L Chromosrb(80-100目)B：温度：柱温120℃，气化温度120℃，检测气温度200℃C：气体流速：氮气40mL/min；空气100mL/min；氢气30mL/minD：进样体积：1µL4、计算以甲醇标样保留时间定性，采用外标法定量甲醇含量。
X=(A2×C)/A1（为样品中甲醇的含量单位为mg/L，单位；A1为标样甲醇峰面积；A2为样品中甲醇峰面积；C为甲醇标准液质量浓度。
）五、结果与分析：1.图11%甲醇标样的气相色谱图表一标准样甲醇分析表1.1由上述表一可知，标准样品甲醇的保留时间为1.223min，峰面积A1=9620220.2.图2米酒样品的气相色谱图表二米酒样品的分析表2.1由上述结果可知，米酒样品甲醇的保留时间为1.104min，峰面积A2=113833.3.由上述样品甲醇体积浓度，根据公式计算：X=(A2×C)/A1=（113833×0.01）/9620220=1.183×10-4ml/ml查表所得，常温下甲醇的密度ρ=0.787g/ml所以，甲醇的含量W=0.787×1.183×10-4=9.31×10-5g/ml=9.31×10-3g/100ml 4.结果分析查资料得出国标中白酒甲醇含量最大不得高于0.04g/100ml（以谷物为原料）。
气相色谱测定白酒中甲醇残留量
【 】沈尧绅． ３ 关于直接进样气相色谱分析 白酒味组分几种方 法 的探讨． 酿酒 ．９ ６ ：３ ５ １９ ，５ － ．
利 用 气相 色 谱 定性 分 析 中保 留值 定性 法及 加 入 纯物 质增 加 峰高 法 定性 确 定 甲醇 的检 出位点 。并且 相 同条件 下 测得 纯 物质 的 调整 保 留值 与被 测 组 分 的 调 整保 留值相 同 ，而且 当 两相 邻 组分 的保 留值 较接 近 ，操作 条 件也 难 稳定 时 ，可 以将纯 物 质直 接 加入 试 样 中。如 果某 一 个组 分 的 峰高 增加 ，表示 试 样 中
ｎ３ Ｉ） ｎ。
生产班 次所产 的酒质 是不一致 的。为 了统一达到某 品 种所 固有 的各 种微量成分 和它们之 间适宜的 比例 ，就
必须进行勾兑 。经过 勾兑 后的成 品白酒 ，具有其 固定
的化学成分组成 以及这些成分之间的固定量 比关系 ， 从
而形成各 自不 同的香型和 风味 。３ 年 来 ，国 内研究学 ０ 者和 专家利用气相色谱和气相色谱／ 质谱联用 等技术 手
生产基 本上 是手工操 作 ，影响质量 的因素很多 ，每 个
酸钠 ，充分搅拌后再 重新转到另一个新 的离心管 中。 在３ ０ ｒ ｍ的速 度离 ０ ０ｐ ｂ５～１ ｍｉ 左右 即可达 到脱水 ０ ｎ （ 要是样品量较多可以重复几次此步骤 ）目的。 １ ３ 确定 色谱条 件 ．
仪器 ：Ｇ ３ ０ 气相色谱仪 （ 一９ ０ 日本 日立公司 ）。 色谱柱型号 ：ＯＶ １型毛 细管 （０ －７ ３ ｍ×０３ ｍｍ ． ２ Ｘ
疆 还未开展此 项工作 。所 以像 以上的实验不仅 能鉴别
白酒的真伪 ，还 能确定 白酒 的优 劣 ，这对于促进新疆 的地道名酒走向全国乃至世界有着重要意义。◇
气相色谱法测白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定【2 】白酒中甲醇的含量一.试验目标1. 控制用外标法进行色谱定量剖析的道理和办法.2. 懂得气相色谱仪氢火焰离子检测器FID的机能和操作办法.3. 懂得气相色谱法在产品德量控制中的运用.4.进修惯相色谱法测定甲醇含量的剖析办法.二.试验道理在酿造白酒的进程中,不可避免地有甲醇产生.甲醇是无色透明的具有高度挥发性的液体,是一种对人体有害的物资.甲醇在人体内氧化为甲醛.甲酸,具有很强的毒性,对神经体系尤其是视神经伤害轻微,人食入5 g就会消失轻微中毒,超过12. 5 g就可能导致逝世亡,在白酒的发酵进程中,难以将甲醇和乙醇完整分别,是以国度对白酒中甲醇含量做出严厉划定.根据国度标准（GB10343-89）,食用酒精中甲醇含量应低于0.1g•L-1(优级)或0.6 g•L-1（通俗级）.气相色谱法是一种高效.快速而敏锐的分别剖析技巧,具有极强的分别效能.一个混杂物样品定量引入适合的色谱体系后,样品被气化后,在流淌相携带下进入色谱柱,样品中各组分因为各自的性质不同,在柱内与固定相的感化力大小不同,导致在柱内的迁徙速度不同,使混杂物中的各组分先后分开色谱柱得到分别.分别后的组分进入检测器,检测器将物资的浓度或质量旌旗灯号转换为电旌旗灯号输给记载仪或显示器,得到色谱图.运用保留值可定性,运用峰高或峰面积可定量.外标法是在必定的操作前提下,用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准溶液,精确进样,根据色谱图中组分的峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线.在雷同操作前提下,根据样品的峰面积（或峰高）,从标准曲线上查出其响应含量.运用气相色谱可分别.检测白酒中的甲醇含量,在雷同的操作前提下,分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱剖析,由保留时光可肯定试样中是否含有甲醇,比较试样和标准样中甲醇峰的峰面积,可肯定试样中甲醇的含量.三.仪器与试剂1. 仪器：天美CG7900气相色谱仪,氢火焰检测器（FID）,色谱工作站,毛细管柱,10µL微量打针器1支,100mL容量瓶1只,25mL容量瓶5只,5mL吸量管1只.2. 试剂甲醇（色谱醇）,60%乙醇水溶液（不含甲醇）.取1μL进样无甲醇峰即可.四.试验步骤1. 色谱柱的预备将内径为0.32mm.长为30m,液膜厚0.5µm的石英毛细管柱安装调试正常.2. 色谱操作前提：检测器FID;进样口温度180℃;检测器温度200℃;柱温50℃.3. 甲醇标准溶液的配制100mL 容量瓶中装有少量 60%的乙醇溶液, 然后电子天平上精确称量0.5000g的色谱甲醇于此容量瓶中, 最后用60%的乙醇溶液定容, 此溶液为5g/L 的甲醇储备液.精确汲取标准甲醇储备液1.0,2.0,3.0,4.0,5.0mL, 分别置于5个25mL 容量瓶中, 用60%乙醇稀释到刻度, 混匀,分别得到0.2,0.4,0.6,0.8,1.0 mg/mL的甲醇标准溶液系列,.4. GC-7900气相色谱运用办法（1）打开气体产生器,确认净化器上各开关阀处于全开的地位（ON）,等到氮气,氢气,空气的压力达到响应的值后（约30-40min）,打开仪器电源开关,进入D-7900工作站,设定进样口温度180℃,检测器温度200℃,柱温50℃.点开对应的检测器旌旗灯号通道（FID：1通道）,等仪器升温稳固.（2）焚烧：查看检测器温度,等检测器温度达到设定值后,确认仪器右侧下面气路面板上对应检测器的空气和氢气阀处于全开的地位.按焚烧键,确认所运用的检测器火已点着（看是否有水蒸气产生和基线是否有变化）.等基线程度后,依次进样剖析.（3）试验停止后,应该先将氢气产生器封闭,然后把柱箱温度设为30度,把进样器和检测器封闭,降温,等柱箱温度低于50℃以下才能退出软件,封闭仪器电源开关,封闭气体产生器.4. 标准工作曲线的制造用微量打针器汲取1µL各色谱级甲醇注入色谱仪,获得色谱图,以保留时光作为对比定性,肯定甲醇色谱峰.在色谱工作站树立新办法（面积外标法）,在肯定的色谱前提下,依次由低到高分别用打针器精确取1μL 标准运用液进行剖析, 每个浓度点用色谱仪剖析3次,测得它们的峰面积, 成果以甲醇平均峰面积为纵坐标Y,甲醇浓度为横坐标x,绘制标准工作曲线,得到线性方程和相干系数.5.白酒样品中甲醇含量的测定在雷同色谱前提下, 汲取1µL白酒样品进行剖析,剖析成果由色谱工作站直接盘算得出.样品反复测定3 次, 取平均值, 便可得到白酒样品中甲醇的含量.思虑题：1.为什么甲醇标准溶液要以60%乙醇水溶液为溶剂配制？配制甲醇标准溶液还须要留意些什么？答：因为待测的为白酒,白酒里面含有乙醇,所认为了消除其他身分,保证试验的精确性须要控制变量,则须要标准溶液中也含有等量的乙醇.配制甲醇溶液须要润洗移液管,读刻度时视线要与凹液面在一个程度面上面,向容量瓶中参加60%乙醇水溶液时到最后1-2毫米时要用胶头滴管逐滴参加.2.外标法定量的特色是什么？外标法定量的重要误差起源有哪些？答：（1）将未知样品中某一物资的峰面积与该物资的标准品的峰面积直接比较进行定量. （2）待测样品中所含的测定物资含量过少,仪器无法剖析得到成果;在参加物资到色谱仪中时,参加的体积没有控制好,参加的体积有误差.。
06 气相色谱法测定白酒中的甲醇
实验报告（20 -20 第学期）实验课程：________________实验班级：________________学生学号：________________学生姓名：________________实验序号6项目名称气相色谱法测定白酒中的甲醇学生学号学生姓名专业班级实验教师实验时间2019.4.11实验地点气相色谱实验室分组序号同组人数实验类型验证□ 综合 设计□ 创新□一、实验目的及要求1.了解气相色谱仪的组成部分及气相色谱仪的使用方法。
2.了解外标法测定白酒中甲醇的原理，掌握程序升温的操作方法，初步学会根据分析样品探讨和摸索程序升温实验的操作条件。
二、实验原理气相色谱仪是对气体物质或可以在一定温度下转化为气体并不会被热解的物质进行检测分析的仪器。
当气化后的样品被载气带入色谱柱中进行时，由于样品中各组分在气相和固定相得分配系数不同，各组分在色谱柱中运行的速度也大不相同，经过一定时间的流动，各组分彼此分离后进入检测器，检测器产生的信号经放大，在记录仪上描绘出各组分的色谱峰。
根据出峰的位置确定各组分的名称，再根据峰面积确定各组分的浓度。
三、实验设备（环境）及要求1.仪器：SP-6890型气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器、容量瓶、烧杯、移液管、色谱柱：毛细管填充柱（30m*0.53mm*1.0μm）、微量进样器。
2.试剂：甲醇（色谱纯）、甲醇标准溶液（6000μg/ mL）、乙醇、蒸馏水、白酒。
四、实验内容与步骤1.甲醇标准溶液的制备：吸取6000μg/ mL甲醇标准溶液0.4 mL、1.0mL、2.0 mL、4.0 mL、8.0 mL、10.0 mL于100 mL容量瓶中，用60%乙醇定容，此溶液含甲醇为24μg/ mL、60μg/ mL、120μg/ mL、240μg/ mL、480μg/ mL、600μg/ mL的标准溶液。
2.白酒样品中甲醇的测定：打开气体钢瓶，打开仪器电源和计算机电源，预热30 min，按气相色谱条件设置气相色谱仪，调节气体流量并点燃FID，检查基线工作是否正常。
白酒中甲醇含量的测定
公卫学院 周文静
㈠目的 学习气相色谱的使用以及用气相色谱法测 定白酒中的甲醇含量。
㈡原理 酒中的甲醇在气相色谱中经气化后，由 载气带入填充固定相的色谱柱分离。分离 的醇类在火焰离子检测器热裂解，生成自 由基离子流，被电极收集并经放大器放大， 根据记录样品峰高和标准峰高比较定量。
㈢仪器与试剂 1. 4890气相色谱仪： 具有氢火焰离子化检测器 2.甲醇（色谱纯） 3.无甲醇的乙醇
㈣操作方法 1.标准溶液的配置：用体积分数为60%的乙醇 水溶液为溶剂配置浓度为0.6g/l的甲醇标准 使用液。（用容量瓶称取0.6g甲醇，用60% 的乙醇定容至100ml。）
2.色谱条件 色谱柱：HP-5石英毛细管柱 进样口温度：250℃ 检测器温度：205℃ 柱温：90 ℃ 保持2min后升温至160℃
分流比：25:1 载气（N2）流速：35ml/min 氢气（H2 ）流速：35ml/min 空气流速：400ml/min 进样量：0.5μl
3.定性：以各组分保留时间定性，进标准使 用液和样液各0.5μl，分别测得保留时间， 用样品与标准出峰时间对照定性。 4.定量：取0.5μl标准使用液和样品溶液，注 入色谱仪，制得色谱图，根据峰高比较定 量。
㈤计算
X=（ h1×A×V2）／（h2×V1） 式中 X: 样品中甲醇的含量，g/l A: 标准溶液中甲醇的含量，g/l h1:样品中甲醇的峰高，mm h2:标准溶液中甲醇的峰高，mm V1:样品液进样量，μlBiblioteka V2:标准液进样量，μl结论
国家标准规定：凡是以各种谷类为原料制 成的白酒,甲醇的含量不得超过0.1g/L（优 级）或0.6g/L （普通级）。
白酒中甲醇含量的测定：填充柱气相色谱法
与甲醇含量具有线性关系 因此可用内标法予以定量分析
3 试剂
3.1 担体 Chromosorb W (AW-DMCS) 60/80 或 80/100 目
中 3.2 固定液 邻苯二甲酸二壬酯 简称 DNP 吐温-80
3.3 无水甲醇 3.4 乙醇溶液 60% 应采用毛细管气相色谱法检验 确认所含甲醇低于 1mg/L 方可使用
件 使甲醇峰形成一个单一尖峰 内标峰和异戊醇两峰的峰高分离度达到 100% 色谱柱柱温
以 100 为宜
5.3 标样校正因子 f 值的测定
准确吸取 1.00mL 甲醇标准溶液 3.9g/L 于 10mL 容量瓶中 用 60 乙醇稀释至刻度
加入 0.20mL 乙酸正丁酯内标溶液 17.6g/L 待色谱仪基线稳定后 用微量注样器进样 1.0µL
记录甲醇色谱峰的保留时间及其峰面积 以其峰面积与内标峰面积之比 计算出甲醇的相对
质量校正因子 f 值
5.4 样品的测定
于 10mL 容量瓶中倒入酒样至刻度 准确加入 0.20mL 乙酸正丁酯内标溶液 17.6g/L
混匀 在与 f 值测定相同的条件下进样 根据保留时间确定甲醇峰的位置 并记录甲醇峰的
峰面积与内标峰的面积
SPJLBJ011 白酒 乙酸乙酯含量的测定 填充柱气相色谱法
SP_JL_BJ_011
白酒 甲醇含量的测定 填充柱气相色谱法
1 范围
本方法采用填充柱气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
本方法适用于各种香型白酒中甲醇含量的测定 结果表示为 g/100mL 保留三位小数
2 原理
根据甲醇组分在 DNP 填充柱等温分离分析中 能够在乙醇峰前流出一个尖峰 其峰面积
1
6 结果计算 按下式计算甲醇的含量
气相色谱串联质谱法测定白酒中的甲醇含量
白酒是中国特有的一种蒸馏酒，在我国有上千年历史[1-2]。
白酒生产过程中会自然产生甲醇、乙醇和其他有机物质；由于甲醇和乙醇的沸点接近（分别在64.7℃和78.3℃），所以白酒中不可避免地含有一定量的甲醇[3]。
甲醇是白酒中最主要的有害物质，对人体的毒作用是由甲醇本身及其代谢产物甲醛和甲酸引起的，主要侵害视神经，导致视网膜受损，视神经萎缩，视力减退和双目失明[4-11]。
2012年以来，国内白酒行业先后陷入“酒精勾兑”、“塑化剂”、“基酒外购”、“添加剂”等风波中，年份白酒问题、散装白酒中毒等质量安全事件接连发生，折射出我国白酒行业发展的诸多问题[12]。
白酒造假主要在于掺加甲醇、杂醇油等物质[13]。
有一些不法分子滥用工业酒精冒充食用酒精，用工业甲醇直接勾兑成“毒酒”，以牟取暴利，造成酒中甲醇含量远远高于国家规定的卫生标准[14]。
而因饮用甲醇含量超标的白酒而造成的食物中毒事件仍时有发生。
因此，建立白酒中甲醇含量的准确快速检测方法很有必要。
目前，检测酒类中甲醇的方法有比色法[15-19]、气相色谱法[20-24]、高效液相色谱法[25]、近红外光谱法[26]、激光拉曼光谱法[27]、Fourier变换红外光谱法[28]等，国家标准中甲醇的检测方法为气相色谱法[29]，这些方法存在测前处理复杂，灵敏度有限，定性准确度有待提高、设备检测成本高等问题。
在国家标准GB5009.266—2016《食品中甲醇的测定》中，对甲醇的检测采用氢火焰离子化检测器，由于白酒中挥发性成分复杂且沸点较低，在日常检验工作中发现，因保留时间相近，甲醇峰常受到乙酸乙酯、乙醇等沸点相似物质的干扰，造成基线不稳、峰重叠等情况的发生，故选择气相色气相色谱串联质谱法测定白酒中的甲醇含量张菁菁,刘笑笑,王小乔*,吴福祥(兰州市食品药品检验所,甘肃兰州730000)摘要：利用气相色谱串联质谱（GC-MS/MS）技术，建立白酒中的甲醇的定性定量检测方法。
顶空毛细管气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
FOOD ENGINEERING9月出版顶空毛细管气相色谱法测定白酒中甲醇的含量Determination of methanol in liquor by headspace capillary gas chromatography李琴*鞠志刚(郑州市食品药品检验所，河南郑州450006)LI Qin*JU Zhigang(Zhengzhou food and drug inspection institute, Henan Zhengzhou 450006, China)摘要建立了顶空气相色谱法测定白酒中甲醇残留量的方法，该方法具有精密度较高、重现性较好、分离 度高、样品预处理简便、试剂耗用少、分析时间短等优点，线性回归方程为y=134.34x-0.057 4，相关系数 r=0.9999, R SD为0.48%，检出限为1.0；ag/mL，适用于白酒中甲醇的定性定量测定。
关键词顶空气相色谱法；白酒；甲醇Abstract A method for the determination of residual methanol in liquor by headspace gas chromatography was established.The method has higher precision，better reproducibility and separation.The sample pretreatment was simple，less consumption of reagents and shorter analysis time.The linear regression equation was y=134.34x-0.057 4, and correlation coefficient was r=0.999 9, R S D was0.48%. The detection limit was 1.0^ag/ml.The method was suitable for the qualitative and quantitative determination of methanol in liquor.Keywords headspace gas chromatography;liquor;methanol中图分类号:TS262.3文献标识码:A文章编号=1673-6044(2018)03-0054-04DOI：10.3969/j.issn.1673-6044.2018.03.015酒中甲醇是酿造原料和辅料中果胶质内甲氧基 的分解物，特别是当原辅料为谷糠、稻壳和薯干 时，酿造的酒中含甲醇更高。
白酒中甲醇的检测方法
白酒中甲醇的检测方法我之前白酒中甲醇检测的时候，真的是瞎折腾了好久，总算摸到点门路。
我最开始的时候，就听到说气相色谱法很靠谱。
可那仪器老复杂了，就像一堆纠缠在一起的电线，我光是搞清楚那些个部件怎么操作就费了好大劲。
当时我以为只要把白酒样品放进去，按几个按钮就能出结果，哪知道根本不是那么回事。
那些什么进样口温度、柱温、载气流速之类的参数，就像一群调皮捣蛋的小怪兽，设置不好结果就乱七八糟的。
有一次，我没太注意载气流速，结果测出来的数据完全驴唇不对马嘴，我当时就懵了。
后来我又尝试了化学法里的品红亚硫酸法。
这个方法嘛，试剂就像各种颜色的小精灵，品红和亚硫酸混合在一起，本来是红色的溶液。
当把含有甲醇的白酒样品加进去之后，就像一场化学反应的魔法，颜色会发生变化。
可这魔法也不容易掌控，像我有时候样品取量不精确，就导致看颜色判断的时候模模糊糊的。
而且这个方法很考验眼力，就像从一堆颜色相近的豆子里挑出特定的那几颗一样难。
我有几次都特别笃定结果是对的，但跟用气相色谱法准确测量之后对比，发现还是有偏差。
我又试过用折光仪的方法，这个方法有点像猜谜语。
因为不同比例的甲醇和乙醇混合物，它们的折光率不一样。
但这个就像是只给你半条线索去破案，因为好多因素都会影响折光率，不是单纯甲醇的问题，所以结果很不准确。
后来我就知道这个方法只能是个大概，不能真的拿来当准确数据。
在这些折腾之后啊，我发现如果真要比较准确地检测白酒中的甲醇，气相色谱法虽然麻烦，但如果能耐心把仪器参数研究好，像搞清楚每个小怪兽的习性一样，还是挺不错的。
先根据白酒里可能含有的成分，调试好进样口温度，柱温要找好适合白酒成分分离的值，载气流速要稳定得像涓涓细流，不能一会大一会小。
品红亚硫酸法可以用来做初步的筛查，就像粗筛沙子中的石头一样，如果是要求精确的检测结果，还是要依赖气相色谱法。
当然这只是我目前找到的比较有效的方法，也不知道还有没有更好用的办法，要是有谁有更好的主意，可得跟我说说。
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
Process Technology 工艺技术
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
Determination of Methanol Content in Chinese Spirits by GC
◎ 钱 菁 1，叶小君 2，周云婷 1，李俊行 3 （1. 新昌县食品药品检验检测中心，浙江 新昌 312500；
摘 要：目的：建立白酒中甲醇的含量测定方法。方法：采用 Agilent DB-WAX 色谱柱（30 m×0.25 mm ×0.5 μm）；流速为 1.0 mL·min-1；程序升温条件为 40 ℃保持 5 min，4 ℃·min-1 升至 80 ℃；检测器温度为 250 ℃， 进 样 口 温 度 为 250 ℃， 载 气 流 量 为 1.0 mL·min-1； 进 样 量 为 1 μL。 结 果： 甲 醇 在 25 ～ 1 000 mg·L-1 范围内线性关系良好，相关系数为 0.999 9。甲醇的回收率在 70% ～ 130%，RSD 最大为 1.6%。结论：该方法 具有良好的专属性、检测灵敏度、精密度、线性和准确度，适用于白酒中甲醇的质量控制。
对于白酒中甲醇含量的测定，据综述文献报道 [3-4] 的有显色法、气相色谱法、激光拉曼光谱法和折射法， 也有文献 [5-6] 对葡萄酒、啤酒中的甲醇进行了检测分析， GB 5009.266-2016《食品安全国家标准 食品中甲醇的 测定》于 2017 年 6 月 23 日正式实施 [7]。该实验在此 基础上进行了优化研究，最终获得一种简单、快捷， 同时具有较高灵敏度和准确度的检测方法。
XIANDAISHIPIN 现代食品 / 89
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白酒甲醇测定
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
1、仪器及设备
气相色谱仪：Agilent GC-6890N
色谱柱：HP-5 (30 m × 0.32 mm × 0.25 μm)
2、样品测定方法
前处理方法：酒样稀释3倍，添加内标4-甲基-2-戊醇(浓度为161.6 mg/L)，直接进样测甲醇含量；
气相色谱程序升温为：35 ºC保持4 min，以10 ºC/min升温至150 ºC，保持10 min，在以20 ºC/min升温至220 ºC，并保持10 min。
3、标准曲线的制作
用15% (V/V)的乙醇溶液分别配制浓度为189.5 mg/L、401.12 mg/L、601.68 mg/L的甲醇标准溶液，进气相色谱法测定甲醇的含量，制作标准曲线，结果由仪器自动生成，曲线及回归方程见图1。
图1 气相色谱法测定甲醇含量的标准曲线及回归方程
4、样品中甲醇含量的测定
将待测样品稀释3倍后，按步骤2进样检测甲醇的含量，结果见图2。
样品重复测定2次，C1=377.665 mg/L，C2=375.765 mg/L，取平均值C=376.715 mg/L，
乘稀释倍数3得到待测样品中甲醇浓度为1130.144 mg/L。
图2 气相色谱法测定白酒中甲醇含量的色谱图
注：1，甲醇；2，2-甲基-2-戊醇(内标)
测试结果单
实验室名称：
注：1，所有测试结果均不需酒精度换算；
2，所有测试结果的有效位数按表中要求给出；
3，各测试结果填写请使用电脑打印；
实验室负责人：日期：。
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气相色谱法测定白酒中甲醇
的含量
一、实验目的
1．了解气相色谱仪(火焰离子化检测器ＦID）的使用方法。
2。
掌握外标法定量的原理.
3．了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
二、实验原理
气相色谱法(gａs chrｏｍaｔｏgraphy）是一种分离效果好、分析速度快、灵敏度高、操作简单、应用范围广的分析方法。
它是以气体为流动相(又称载气），当气体携带着欲分离的混合物流经色谱柱中的固定相时，由于混合物中各组分的性质不同，它们与固定相作用力大小不同,所以组分在流动相与固定相之间的分配系数不同，经过多次反复分配之后,各组分在固定相中滞留时间长短不同,与固定相作用力小的组分先流出色谱柱，与固定相作用力大的组分后流出色谱柱，从而实现了各组分的分离。
色谱柱后接一检测器，它将各化学组分转换成电的信号，用记录装置记录下来，便得到色谱图。
每一个组分对应一个色谱峰。
根据组分出峰
时间（保留值）可以进行定性分析，峰面积或峰高的大小与组分的含量成正比，可以根据峰面积或峰高大小进行定量分析。
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在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。
根据国家标准(ＧB 10343-８9）,食用酒精中甲醇含量应低于0．1 g/Ｌ（优级）或０．６ g/L（普通级)。
利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量。
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外标法,也称标准校正法，是色谱分析中应用最广、易于操作、计算简单的定量方法。
它是通过配制一系列组成与试样相近的标准溶液，按标准溶液谱图，可求出每个组分浓度或量与相应峰面积或峰高校准曲线。
按相同色谱条件试样色谱图相应组分峰面积或峰高，根据校准曲线可求出其浓度或量。
但它是一个绝对定量校正法,标样与测定组分为同一化合物，分离、检测条件的稳定性对定量结果影响很大。
为获得高定量准确性，定量校准曲线经常重复校正是必须的。
在实际分析中,可采用单点校正。
只需配制一个与测定组分浓度相近的标样，根据物质含量与峰面积成线性关系，当测定试样与标样体积相等时：.
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s s i A Ai m m /⋅=
式中：s i m m ,为试样和标样中测定化合物的质量(或浓
度）,s i A A ,为相应峰面积（也可用峰高代替）.单点校正
操作要求定量进样或已知进样体积。
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本实验中白酒中甲醇含量的测定采用单点校正法，即在相同的操作条件下，分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析，由保留时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和标准样中甲醇峰的峰高，可确定试样中甲醇的含量。
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三、仪器与试剂
1.48９０气相色谱仪
2．火焰离子化检测器
3．1 mL 微量注射器
4。
甲醇(色谱纯)
５．无甲醇的乙醇 取０.5m Ｌ进样无甲醇峰即可。
四、实验步骤
1.标准溶液的配制：用体积分数为６0%的乙醇水溶液为溶剂，分别配制浓度为０.1 g/Ｌ~0．6 g/L 的甲醇标准溶液。
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２．色谱条件：
色谱柱:ＨP-5石英毛细管柱（3０ m×0.25 ｍｍ×0。
25m)；
载气(N2)流速:４0 mL／mｉn, 氢气(Ｈ2)流速：40 mL／min,空气流速：４50 mＬ/mｉn。
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进样量：0。
5 L;
柱温：100℃；
检测器温度：15０℃;气化室温度：1５0℃;
３.操作:
通载气，启动仪器，设定以上温度条件。
待温度升至所需值时,打开氢气和空气,点燃FIＤ(点火时，H2的流量可大些),缓缓调节N２、Ｈ2及空气的流量，至信噪比较佳时为止。
待基线平稳后即可进样分析。
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在上述色谱条件下进０.５L标准溶液,得到色谱图，记录甲醇的保留时间.在相同条件下进白酒样品0。
５Ｌ,得到色谱图,根据保留时间确定甲醇峰。
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五、结果计算
１.确定样品中测定组分的色谱峰位置。
2.按下式计算白酒样品中甲醇的含量:
s s h h w W /⋅=
式中:Ｗ为白酒样品中甲醇的质量浓度，单位为g/L; Ｗs 为标准溶液中甲醇的质量浓度, 单位为g/L ； ｈ为 白酒样品中甲醇的峰高;
h s 为标准溶液中甲醇的峰高。
比较h 和h s 的大小即可判断白酒中甲醇是否超标。
六、注意事项
1、必须先通入载气，再开电源,实验结束时应先关掉电源,再关载气。
2、色谱峰过大过小,应利用“衰减”键调整。
3、注意气瓶温度不要超过4０℃,在2m 以内不得有明火。
使用完毕，立即关闭氢气钢瓶的气阀。
七、思考题
1.外标法定量的特点是什么？它的主要误差来源有哪些？
2．如何检查ＦI Ｄ是否点燃?分析结束后,应如何关气、关机?
附录
４8９0气相色谱仪操作规程：
１.打开载气(使钢瓶输出压力为0.2ＭPa ），通气10min 左右，并检查系统是否漏气，若漏气,需更换出封垫和重接气路管道接头。
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2.按先后顺序，打开仪器和计算机，确信ＧC通过了自检。
3。
在计算机程序“ＨP339８A"中打开“inｓtru ｍｅnt”，找出适当的汽化室、检测器与柱箱温度以及升温速率等，设置完后发送至ＧC，使其达到预备状态。
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4．若检测器为FID，打开氢气与空气钢瓶，通气几分钟后，按动面板上的点火按钮。
当听到氢气的爆鸣声后，用小镜或光亮的金属器件检查有无水蒸气生成,若有,则点火成功；若无水蒸气，再次点火，直至点火成功..
.
5。
在计算机运行界面中,设定实验者文件页面的页码、运行方法等，发送信号,让计算机做好工作准备。
6．用微量进样器进样0。
5Ｌ，进样同时按下“Ｓtart”键，直至本次运行结束。
7.测试完毕，先将仪器降温至接近室温（50°C 以下)后,再关主机,关气，盖上防尘罩。
微量注射器的使用：
气相色谱中液体进样一般用微量注射器。
微量注射
器是很精密的进样工具,容量精度高,误差小于５％,气密性达 2 kg/cm。
，由玻璃和不锈钢制成；有芯子、垫圈、针头、玻璃管、顶盖等组成;微量注射器使用时应该注意以下几点：.
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1、它是易碎器械,使用时应该多加小心。
不用时要放人盒内,不要来回空抽,特别是在未干情况下来回拉动，否则会严重磨损，破坏其气密性。
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2、当试样中高沸点样品沾污注射器时，一般可以用下述溶液依次清洗：5%氢氧化钠水溶液，蒸馏水,丙酮，氯仿，最后抽干,不宜使用强碱溶液洗涤。
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３、如果注射器针头堵塞，应该用直径为0．5 ｍm 细钢丝耐心地穿通.不能用火烧,防止针尖退火而失去穿刺能力。
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４、若不慎将注射器芯子全部拉出,应该根据其结构小心装配，不可强行推回.
5、进样操作步骤
用微量注射器进液体样品分为三步：①洗针。
用少量试样溶液将注射器润洗几次。
②取样。
将注射器针
头插入试样液面以下,慢慢提升芯子并稍多于需要量。
如注射器内有气泡,则将针头朝上，使气泡排出，再将过量试样排出。
用吸水纸擦拭针头外所沾试液,注意勿擦针头的尖，以免将针头内试液吸出.③进样.取好样后应该立即进样。
进样时注射器应该与进样样口垂直，一手拿注射器，另一只手扶住针头，帮助进样，以防针头弯曲。
针头穿过硅橡胶垫圈,将针头插到底，紧接着迅速注入试样。
注入试样的同时，按下起始键。
切忌针头插进后停留而不马上推入试样。
推针完后马上将注射器拔出。
整个进样动作要稳当、连贯、迅速。
针头在进样器中的位置、插入速度、停留时间和拔出速度都会影响进样重现性,操作中应予以注意..
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·····谢阅。
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