白酒中甲醇含量的测定.docx
白酒中甲醇的测定
2.2主要试剂 磷酸、碱性品红、甲醇，高锰酸钾、硫酸、草酸、酒精 2.3实验方法 品红亚硫酸法。
2.4原理 氧化 除去有色物质 与品红-亚硫酸作用
3.1
最佳吸收波长的选择
图1 最大吸收峰
3.2改进前后的标准曲线
表1甲醇含量与吸光度的关系 表2甲醇含量与吸光度的关系
图2 改进前标准曲线
图3改进后的标准曲线
结
本实验主要研究了国家标准方法--亚硫酸品红法测定 白酒中甲醇的含量，但总体来说结果不够准确（线形较 差），说明这个方法测定影响因素较多，有待改进。经过 不断的摸索，知道草酸-硫酸的用量会对曲线有较大的影 响，由此，我们就改变草酸-硫酸用量，找出其最佳用量， 确定了最佳实验条件，做出了线性比改进前好的标准曲线， 测定结果可靠。 经过对品红亚硫酸法的改进，使得标准曲线线性关系 良好，精密度和灵敏度都大为提高，对样品测定结果较为 准确。
白酒中甲醇的测定
1 本课题研究的意义 通过实验严格控制白酒中甲醇的含量, 保护人民群众的生命安全是一项十分重要 的工作. 如何对白酒中微量的甲醇进行测 定与检定,是分析工作者既紧迫又艰难的任 务，因为食品质量的控制与保障人民的健 康与我们有着密切的关系。
2.1主要仪器 岛津UV-2401PC紫外分光光度计（日本岛津公司）
谢 谢！
3.4
样品的测定
表3 五种白酒中甲醇含量的测定 (mg/3mL)
酒样 北京二锅 头 九江双蒸 两情烧酒 湘泉 茅台 1次 0.1950 0.1061 0.3762 0.8649 0.1667 2次 0.1957 0.1061 0.3763 0.8651 0.1666 3次 0.1952 0.1062 0.3766 0.8655 0.1674 4次 0.1960 0.1063 0.3770 0.8651 0.1671 平均值 0.1954 0.1061 0.3765 0.8639 0.1669 标准偏差 4.55×10-4 1.29×10-4 3.19×10-4 1.47×10-4 3.74×10-4 变异系数% 0.23 0.12 0.08 0.17 0.22
酒中甲醇含量的测定方法[权威资料]
![酒中甲醇含量的测定方法[权威资料]](https://img.taocdn.com/s3/m/fd194831bc64783e0912a21614791711cc797982.png)
酒中甲醇含量的测定方法摘要白酒中甲醇含量的测定方法包括比色法（分光光度法）、填充柱GC法、毛细管柱GC法和高效液相色谱法。
关键词乙醇甲醇鉴定O657. 3 A白酒是中国特有的一种蒸馏酒。
由淀粉或糖质原料制成酒醅或发酵醪经蒸馏而得。
在我国需求量大，是常见的饮品，因此区分真假酒对于我们来说有重要意义。
假酒中含有最主要的有害物质是甲醇。
甲醇对人体有强烈毒性，因为甲醇在人体新陈代谢中会氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和甲酸（蚁酸），因此饮用含有甲醇的酒可引致失明、肝病、甚至死亡。
误饮4毫升以上就会出现中毒症状，超过10毫升即可因对视神经的永久破坏而导致失明，30毫升已能导致死亡。
下面介绍几种测定甲醇含量的方法。
1比色法（分光光度法）比色法（colorimetry）是通过比较或测量有色物质溶液颜色深度来确定待测组分含量的方法。
比色法测定甲醇含量的原理是甲醇经氧化成甲醛后，与品红亚硫酸作用生成蓝紫色化合物，与标准系列比较定量。
操作过程：取适当样品置于25 ml具塞比色管中。
吸取0.00，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00ml，甲醇标准使用液（相当于0.0，0.05，0.1，0.2，0.3，0.4，0.5mg甲醇），分别置于25 ml具塞比色管中，各加0.5ml无甲醇乙醇（体积分60%）。
于试样管中及标准管中各加入水至5 ml，再依次各加2 ml高锰酸钾―磷酸溶液，混匀，放置10min，各加2 ml草酸―硫酸溶液，混匀使之褪色，再各加5ml亚硫酸品红溶液，混匀，于20～25℃静置30min，用2cm比色杯，于波长59处测吸光度，绘制标准曲线比较。
2填充柱GC法该法即目前我国采用的GB/T5009.48―2003 《蒸馏酒和配制酒卫生标准分析方法》它利用甲醇在氢火焰中的化学电离进行检测。
根据峰高与标准比较测量。
操作过程：甲醇标准溶液：吸取2ml色谱纯甲醇试剂于100ml容量瓶中，用电子天平准确称量，用60%vol四无酒精定容，并计算其质量浓度，单位为mg/L。
气相色谱法测白酒中甲醇的含量
白酒中甲醇含量的测定白酒中甲醇含量的测定—气相色谱法—气相色谱法一、一、 实验目的实验目的1、 掌握用外标法进行色谱定量分析的方法。
掌握用外标法进行色谱定量分析的方法。
2、 了解氢火焰离子检测器的性能和操作方法。
了解氢火焰离子检测器的性能和操作方法。
二、二、 实验原理实验原理外标法是在一定的操作条件下，用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准溶液，准确进样，根据色谱图中组分的峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线。
在相同操作条件下，依据样品说的峰面积（或峰高），从标准曲线上查出其相应含量。
，从标准曲线上查出其相应含量。
白酒中甲醇含量的测定，以氢火焰离子化检测器利用醇类物质在氢火焰中的化学电离进行检测，根据甲醇的色谱峰高与标准曲线比较进行定量。
测，根据甲醇的色谱峰高与标准曲线比较进行定量。
三、三、 仪器与试剂仪器与试剂1、 仪器仪器气相色谱仪，1µL 微量注射器1支，25mL 容量瓶7只。
只。
2、 试剂试剂甲醇（色谱醇），60%乙醇水溶液（不含甲醇）。
四、四、 实验步骤实验步骤1、 色谱柱的准备色谱柱的准备将内径为4mm 、长为2m 的玻璃或不锈钢色谱柱洗净，烘干。
采用GDX —102（60~80目）作为固定相制备色谱柱。
作为固定相制备色谱柱。
2、色谱操作条件：检测器FID ；气化室温度130℃；检测室温度110℃；柱温85℃。
℃。
3、甲醇标准溶液的配制、甲醇标准溶液的配制以60%乙醇水溶液为溶剂，配制浓度分别为0.1%、0.3%、0.5%、0.7%的甲醇高标准溶液。
的甲醇高标准溶液。
4、甲醇含量的色谱测定、甲醇含量的色谱测定用微量注射器分别吸取1µL 各甲醇标准溶液及试样溶液注入色谱仪，获得色谱图，以保留时间作为对照定性，确定甲醇色谱峰。
间作为对照定性，确定甲醇色谱峰。
五、五、 数据处理及计算结果数据处理及计算结果1、 以色谱峰（或峰高）为纵坐标，甲醇标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线。
最新气相色谱仪测量白酒中甲醇含量
气相色谱仪测量白酒中甲醇含量实验一气相色谱仪测量白酒中甲醇含量一、实验原理：用气相色谱法测定白酒中的甲醇是将一定量样品注入气相色谱仪，用氢火焰离子化检测器(FID) 进行检测，通过对待测样品中色谱峰的保留时间来判断样品种类，根据样品峰面积与标准品峰面积比较采用外标法来定量测定样品甲醇含量。
二、试剂：甲醇（色谱纯）、市售白酒三、仪器：天美GC7890气相色谱仪、附FID检测器、微量进样器(10µL)四、操作方法：1、前处理A：蒸馏酒。
直接进样B：药酒。
将样品经过蒸馏后，收集馏分，定量后进样。
2、甲醇标液配置取500µL甲醇用60%乙醇定容至100mL。
3、测定条件A：色谱柱：Φ3mm×2.5m，内装15g/L Chromosrb(80-100目)B：温度：柱温120℃，气化温度120℃，检测气温度200℃C：气体流速：氮气40mL/min；空气100mL/min；氢气30mL/minD：进样体积：1µL4、计算以甲醇标样保留时间定性，采用外标法定量甲醇含量。
X=(A2×C)/A1（为样品中甲醇的含量单位为mg/L，单位；A1为标样甲醇峰面积；A2为样品中甲醇峰面积；C为甲醇标准液质量浓度。
）五、结果与分析：1.图1 1%甲醇标样的气相色谱图表一标准样甲醇分析表1.1 由上述表一可知，标准样品甲醇的保留时间为1.223min，峰面积A1=9620220.2.图2 米酒样品的气相色谱图表二米酒样品的分析表2.1 由上述结果可知，米酒样品甲醇的保留时间为1.104min，峰面积A2=113833.3. 由上述样品甲醇体积浓度，根据公式计算：X=(A2×C)/ A1=（113833×0.01）/9620220=1.183×10-4 ml/ml查表所得，常温下甲醇的密度ρ=0.787g/ml所以，甲醇的含量W=0.787×1.183×10-4=9.31×10-5 g/ml=9.31×10-3 g/100ml4.结果分析查资料得出国标中白酒甲醇含量最大不得高于0.04g/ 100ml（以谷物为原料）。
白酒中甲醇检验方法
FOOD INDUSTRY ·127 李培然 孙琛 王权 衡水市食品药品检验检测中心白酒中甲醇检验方法对比色法的缺点进行研究，然后再结合我国先进的工艺，制定出了一些改进方法大大提高了比色法检测结果的精确度。
甲醇的气相色谱检验方法。
气相色谱法实际上就是以载气为流动物质，当气体这个流动物质带着被检测物质通过固定的色谱柱时，由于被检测物质当中各个成分本身的属性不同，那么他们对于色谱柱的作用也不一样，所以不同的组成成分会代表着不一样色谱固定相，然后将所得到的色谱固定相经过专门的检测器，翻译成电波信号，在用自动化只能存储装置将电波信号记录下来，这样就可以形成一个完整的被检测物质的色谱图，进而能够分辨出某种成分在该被检测物质当中的含量。
而且这种气相色谱法可以在条件相同的情况下，进行多次的进行实验，然后将所得到的某种成分的含量进行平均，可以大大的降低因为不同实际操作而带来的误差。
气相色谱法来检测甲醇在白酒当中的含量是我国现代常用的检测方法，因为这个检测方法和上面所讨论的比色法相比有很多的优点，这个方法在操作步骤比较简单，而且所得出来的色谱图的灵敏度很高，这样就会使得检测结果更加准确。
甲醇的高速液体相检测法。
高速液相色谱法实际上是对气相色谱法的进一步改进和完善。
主要的区别就在于它不再是将气体作为流动物质，而是用高压力传送将一些细小的颗粒补充到固定的色谱柱当中，然后在使用灵敏度更高的检测设备将色谱图翻译成电波信号。
这个方法避免了流动气体不能充分分离被检测物质这一弊端，进而能够更好的检测某种物质的成分含量。
但是高速液相色谱法在进行之前要做一个准备工作，这就相对的增加了操作步骤，而且这个检测方法对技术的要求也比较高，那就使得检测成本大大增加了。
这篇论文主要是针对于我国社会上很多企业将甲醇添加到白酒当中这种不法行为，然后简单的阐述了甲醇对人体的危害，在进一步的介绍了我国现在常用的三种检测甲醇的方法。
事实上国际上检测白酒当中甲醇含量的方法有很多，而且这些方法在一定程度上都能够较准确的检测出甲醇的含量。
气相色谱法测白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量一、实验目的1. 掌握用外标法进行色谱定量分析的原理和方法。
2. 了解气相色谱仪氢火焰离子检测器FID的性能和操作方法。
3. 了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
4. 学习气相色谱法测定甲醇含量的分析方法。
二、实验原理在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。
甲醇是无色透明的具有高度挥发性的液体，是一种对人体有害的物质。
甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸，具有很强的毒性，对神经系统尤其是视神经损害严重，人食入 5 g 就会出现严重中毒，超过12. 5 g 就可能导致死亡，在白酒的发酵过程中，难以将甲醇和乙醇完全分离，因此国家对白酒中甲醇含量做出严格规定。
根据国家标准（GB10343-89），食用酒精中甲醇含量应低于0.1g•L-1(优级)或0.6 g•L-1（普通级）。
气相色谱法是一种高效、快速而灵敏的分离分析技术，具有极强的分离效能。
一个混合物样品定量引入合适的色谱系统后，样品被气化后，在流动相携带下进入色谱柱，样品中各组分由于各自的性质不同，在柱内与固定相的作用力大小不同，导致在柱内的迁移速度不同，使混合物中的各组分先后离开色谱柱得到分离。
分离后的组分进入检测器，检测器将物质的浓度或质量信号转换为电信号输给记录仪或显示器，得到色谱图。
利用保留值可定性，利用峰高或峰面积可定量。
外标法是在一定的操作条件下，用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准溶液，准确进样，根据色谱图中组分的峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线。
在相同操作条件下，依据样品的峰面积（或峰高），从标准曲线上查出其相应含量。
利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量，在相同的操作条件下，分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析，由保留时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和标准样中甲醇峰的峰面积，可确定试样中甲醇的含量。
三、仪器与试剂1. 仪器：天美CG7900气相色谱仪，氢火焰检测器（FID），色谱工作站，毛细管柱，10µL微量注射器1支，100mL容量瓶1只，25mL容量瓶5只，5mL吸量管1只。
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量之杨若古兰创作一、实验目的1．了解气相色谱仪(火焰离子化检测器FID)的使用方法. 2．把握外标法定量的道理.3．了解气相色谱法在产品质量控制中的利用.二、实验道理气相色谱法(gas chromatography)是一种分离后果好、分析速度快、灵敏度高、操纵简单、利用范围广的分析方法.它是以气体为流动相(又称载气)，当气体携带着欲分离的混合物流经色谱柱中的固定相时，因为混合物中各组分的性质分歧，它们与固定相感化力大小分歧，所以组分在流动相与固定相之间的分配系数分歧，经过多次反复分配以后，各组分在固定相中滞留时间是非分歧，与固定相感化力小的组分先流出色谱柱，与固定相感化力大的组分后流出色谱柱，从而实现了各组分的分离.色谱柱后接一检测器，它将各化学组分转换成电的旌旗灯号，用记录安装记录上去，便得到色谱图.每一个组分对应一个色谱峰.根据组分出峰时间(保存值)可以进行定性分析，峰面积或峰高的大小与组分的含量成反比，可以根据峰面积或峰高大小进行定量分析.在酿造白酒的过程中，不成防止地有甲醇发生.根据国家尺度(GB 10343—89)，食用酒精中甲醇含量应低于0．1 g/L(优级)或0．6 g/L(普通级).利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量.外标法，也称尺度校订法，是色谱分析中利用最广、易于操纵、计算简单的定量方法.它是通过配制一系列构成与试样附近的尺度溶液，按尺度溶液谱图，可求出每个组分浓度或量与响应峰面积或峰高校准曲线.按不异色谱条件试样色谱图响应组分峰面积或峰高，根据校准曲线可求出其浓度或量.但它是一个绝对定量校订法，标样与测定组分为同一化合物，分离、检测条件的波动性对定量结果影响很大.为获得高定量精确性，定量校准曲线经常反复校订是必须的.在实际分析中，可采取单点校订.只需配制一个与测定组分浓度附近的标样，根据物资含量与峰面积成线性关系，当测定试样与标样体积相等时：式中：s i m m ,为试样和标样中测定化合物的质量（或浓度），s i A A ,为响应峰面积（也可用峰高代替）.单点校订操纵请求定量进样或已知进样体积.本实验中白酒中甲醇含量的测定采取单点校订法，即在不异的操纵条件下，分别将等量的试样和含甲醇的尺度样进行色谱分析，由保存时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和尺度样中甲醇峰的峰高，可确定试样中甲醇的含量.三、仪器与试剂1．4890气相色谱仪2．火焰离子化检测器3．1 mL微量打针器4．甲醇(色谱纯)5．无甲醇的乙醇取0.5mL进样无甲醇峰即可.四、实验步调1．尺度溶液的配制：用体积分数为60％的乙醇水溶液为溶剂，分别配制浓度为0．1 g/L～0．6 g/L的甲醇尺度溶液. 2．色谱条件：色谱柱：HP-5石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25m）；载气(N2)流速：40 mL/min，氢气(H2)流速：40 mL/min，空气流速：450 mL/min.进样量：0.5 L；柱温：100℃；检测器温度：150℃；气化室温度：150℃；3．操纵：通载气，启动仪器，设定以上温度条件.待温度升至所需值时，打开氢气和空气，点燃FID(点火时，H2的流量可大些)，缓缓调节N2、H2及空气的流量，至信噪比较佳时为止.待基线平稳后即可进样分析.在上述色谱条件下进0．5L，得到色谱图，根据保存时间确定甲醇峰.五、结果计算1．确定样品中测定组分的色谱峰地位.2．按下式计算白酒样品中甲醇的含量：式中：Ｗ为白酒样品中甲醇的质量浓度，单位为g/L; Ws为尺度溶液中甲醇的质量浓度, 单位为g/L;h为白酒样品中甲醇的峰高;h s为尺度溶液中甲醇的峰高.比较h和h s的大小即可判断白酒中甲醇是否超标.六、留意事项1、必须先通入载气，再开电源，实验结束时应先关掉电源，再关载气.2、色谱峰过大过小，应利用“衰减”键调整.3、留意气瓶温度不要超出40℃，在2m之内不得有明火.使用终了，立即关闭氢气钢瓶的气阀.七、思考题1．外标法定量的特点是什么？它的次要误差来源有哪些？2．如何检查FID是否点燃？分析结束后，应如何关气、关机？附录4890气相色谱仪操纵规程：1．打开载气(使钢瓶输出压力为0.2MPa)，通气10min摆布，并检查零碎是否漏气，若漏气，需更换出封垫和重接气路管道接头.2．按前后顺序，打开仪器和计算机，确信GC通过了自检.3．在计算机程序“HP3398A”中打开“instrument”，找出适当的汽化室、检测器与柱箱温度和升温速率等，设置完后发送至GC，使其达到豫备形态.4．若检测器为FID，打开氢气与空气钢瓶，通气几分钟后，按动面板上的点火按钮.当听到氢气的爆鸣声后，用小镜或光亮的金属器件检查有没有水蒸气生成，若有，则点火成功；若无水蒸气，再次点火，直至点火成功.5．在计算机运转界面中，设定实验者文件页面的页码、运转方法等，发送旌旗灯号，让计算机做好工作筹办.L，进样同时按下“Start”键，直至本次运转结束.7．测试终了，先将仪器降温至接近室温(50°C以下)后，再关主机，关气，盖上防尘罩.微量打针器的使用：气相色谱中液体进样普通用微量打针器.微量打针器是很精密的进样工具，容量精度高，误差小于5％，气密性达2 kg ／cm.，由玻璃和不锈钢制成；有芯子、垫圈、针头、玻璃管、顶盖等构成；微量打针器使用时应当留意以下几点：1、它是易碎器械，使用时应当多加当心.不必时要放人盒内，不要来回空抽，特别是在未干情况上去回拉动，否则会严重磨损，破坏其气密性.2、当试样中高沸点样品沾污打针器时，普通可以用下述溶液顺次清洗：5％氢氧化钠水溶液，蒸馏水，丙酮，氯仿，最初抽干，不宜使用强碱溶液洗濯.3、如果打针器针头堵塞，应当用直径为0.5 mm细钢丝耐心肠穿通.不克不及用火烧，防止针尖退火而失去穿刺能力.4、若失慎将打针器芯子全部拉出，应当根据其结构当心拆卸，不成强行推回.5、进样操纵步调用微量打针器进液体样品分为三步：①洗针.用少量试样溶液将打针器润洗几次.②取样.将打针器针头拔出试样液面以下，慢慢提升芯子并稍多于须要量.如打针器内有气泡，则将针头朝上，使气泡排出，再将过量试样排出.用吸水纸擦拭针头外所沾试液，留意勿擦针头的尖，以避免将针头内试液吸出.③进样.取好样后应当立即进样.进样时打针器应当与进样样口垂直，一手拿打针器，另一只手扶住针头，帮忙进样，以防针头曲折.针头穿过硅橡胶垫圈，将针头插到底，紧接着敏捷注入试样.注入试样的同时，按下起始键.切忌针头插进后停留而不马上推入试样.推针完后马上将打针器拔出.全部进样动作要稳妥、连贯、敏捷.针头在进样器中的地位、拔出速度、停留时间和拔出速度都会影响进样重现性,操纵中应予以留意.。
白酒中甲醇的检测方法
白酒中甲醇的检测方法我之前白酒中甲醇检测的时候，真的是瞎折腾了好久，总算摸到点门路。
我最开始的时候，就听到说气相色谱法很靠谱。
可那仪器老复杂了，就像一堆纠缠在一起的电线，我光是搞清楚那些个部件怎么操作就费了好大劲。
当时我以为只要把白酒样品放进去，按几个按钮就能出结果，哪知道根本不是那么回事。
那些什么进样口温度、柱温、载气流速之类的参数，就像一群调皮捣蛋的小怪兽，设置不好结果就乱七八糟的。
有一次，我没太注意载气流速，结果测出来的数据完全驴唇不对马嘴，我当时就懵了。
后来我又尝试了化学法里的品红亚硫酸法。
这个方法嘛，试剂就像各种颜色的小精灵，品红和亚硫酸混合在一起，本来是红色的溶液。
当把含有甲醇的白酒样品加进去之后，就像一场化学反应的魔法，颜色会发生变化。
可这魔法也不容易掌控，像我有时候样品取量不精确，就导致看颜色判断的时候模模糊糊的。
而且这个方法很考验眼力，就像从一堆颜色相近的豆子里挑出特定的那几颗一样难。
我有几次都特别笃定结果是对的，但跟用气相色谱法准确测量之后对比，发现还是有偏差。
我又试过用折光仪的方法，这个方法有点像猜谜语。
因为不同比例的甲醇和乙醇混合物，它们的折光率不一样。
但这个就像是只给你半条线索去破案，因为好多因素都会影响折光率，不是单纯甲醇的问题，所以结果很不准确。
后来我就知道这个方法只能是个大概，不能真的拿来当准确数据。
在这些折腾之后啊，我发现如果真要比较准确地检测白酒中的甲醇，气相色谱法虽然麻烦，但如果能耐心把仪器参数研究好，像搞清楚每个小怪兽的习性一样，还是挺不错的。
先根据白酒里可能含有的成分，调试好进样口温度，柱温要找好适合白酒成分分离的值，载气流速要稳定得像涓涓细流，不能一会大一会小。
品红亚硫酸法可以用来做初步的筛查，就像粗筛沙子中的石头一样，如果是要求精确的检测结果，还是要依赖气相色谱法。
当然这只是我目前找到的比较有效的方法，也不知道还有没有更好用的办法，要是有谁有更好的主意，可得跟我说说。
几种白酒中甲醇含量的测定
高锰酸钾—磷酸溶液：称取3g高锰酸钾，加入15mL 磷 酸(85%)与70mL 水的混合液中，溶解后加水至100mL 贮 于棕色瓶内。
草 酸 — 硫 酸 溶 液 ：称 取 5g 无 水 草 酸（H2C2O4）或 7g 含 2 分 子 结 晶 水 的 草 酸（H2C2O4·2H2O），溶 于 硫 酸（1+1）中 至100mL。
无甲醇的乙醇溶液（体积分数60%vol）：量取60mL 分析 纯的无水乙醇（不含甲醇），于100mL 容量瓶中，定容到刻度。 2.3 酒样
从当地超市购买的3种白酒，实验中记为酒样1、酒样2、 酒样3。 2.4 实验方法
吸取一定量的甲醇标准使用液，分别置于50mL 比色 管中，并加入0.5mL无甲醇的乙醇溶液，加水补足体积至 5mL，再依次加 2mL 高锰酸钾—磷酸溶液，混匀，加2mL 草酸—硫酸溶液，混匀使之褪色，加5mL 品红—亚硫酸溶 液，混匀，于20℃以上静置0.5h，用2cm 比色杯，以零管调 节零点，于波长590nm 处测吸光度值；绘制标准曲线，计算 甲醇含量。 3 结果与讨论
0.8
0.827 0.818 0.839 0.846 0.783 0.823 0.025 2.99
3.4 精密度实验 按样品测定方法，分别吸取中、高标准溶液（0.4mg/100mL、
表5 回收率实验结果 Table 5. Results of recovery
样品 含甲醇 量 /mg
加入 甲醇量
/mgBiblioteka 参考文献：[1] 马蓓蓓. 蒸馏酒或配制酒中高浓度甲醇的分析方法探讨[J]. 中国卫生 检验杂志，2001，11（4）：484.
气相色谱法测白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定【2 】白酒中甲醇的含量一.试验目标1. 控制用外标法进行色谱定量剖析的道理和办法.2. 懂得气相色谱仪氢火焰离子检测器FID的机能和操作办法.3. 懂得气相色谱法在产品德量控制中的运用.4.进修惯相色谱法测定甲醇含量的剖析办法.二.试验道理在酿造白酒的进程中,不可避免地有甲醇产生.甲醇是无色透明的具有高度挥发性的液体,是一种对人体有害的物资.甲醇在人体内氧化为甲醛.甲酸,具有很强的毒性,对神经体系尤其是视神经伤害轻微,人食入5 g就会消失轻微中毒,超过12. 5 g就可能导致逝世亡,在白酒的发酵进程中,难以将甲醇和乙醇完整分别,是以国度对白酒中甲醇含量做出严厉划定.根据国度标准（GB10343-89）,食用酒精中甲醇含量应低于0.1g•L-1(优级)或0.6 g•L-1（通俗级）.气相色谱法是一种高效.快速而敏锐的分别剖析技巧,具有极强的分别效能.一个混杂物样品定量引入适合的色谱体系后,样品被气化后,在流淌相携带下进入色谱柱,样品中各组分因为各自的性质不同,在柱内与固定相的感化力大小不同,导致在柱内的迁徙速度不同,使混杂物中的各组分先后分开色谱柱得到分别.分别后的组分进入检测器,检测器将物资的浓度或质量旌旗灯号转换为电旌旗灯号输给记载仪或显示器,得到色谱图.运用保留值可定性,运用峰高或峰面积可定量.外标法是在必定的操作前提下,用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准溶液,精确进样,根据色谱图中组分的峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线.在雷同操作前提下,根据样品的峰面积（或峰高）,从标准曲线上查出其响应含量.运用气相色谱可分别.检测白酒中的甲醇含量,在雷同的操作前提下,分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱剖析,由保留时光可肯定试样中是否含有甲醇,比较试样和标准样中甲醇峰的峰面积,可肯定试样中甲醇的含量.三.仪器与试剂1. 仪器：天美CG7900气相色谱仪,氢火焰检测器（FID）,色谱工作站,毛细管柱,10µL微量打针器1支,100mL容量瓶1只,25mL容量瓶5只,5mL吸量管1只.2. 试剂甲醇（色谱醇）,60%乙醇水溶液（不含甲醇）.取1μL进样无甲醇峰即可.四.试验步骤1. 色谱柱的预备将内径为0.32mm.长为30m,液膜厚0.5µm的石英毛细管柱安装调试正常.2. 色谱操作前提：检测器FID;进样口温度180℃;检测器温度200℃;柱温50℃.3. 甲醇标准溶液的配制100mL 容量瓶中装有少量 60%的乙醇溶液, 然后电子天平上精确称量0.5000g的色谱甲醇于此容量瓶中, 最后用60%的乙醇溶液定容, 此溶液为5g/L 的甲醇储备液.精确汲取标准甲醇储备液1.0,2.0,3.0,4.0,5.0mL, 分别置于5个25mL 容量瓶中, 用60%乙醇稀释到刻度, 混匀,分别得到0.2,0.4,0.6,0.8,1.0 mg/mL的甲醇标准溶液系列,.4. GC-7900气相色谱运用办法（1）打开气体产生器,确认净化器上各开关阀处于全开的地位（ON）,等到氮气,氢气,空气的压力达到响应的值后（约30-40min）,打开仪器电源开关,进入D-7900工作站,设定进样口温度180℃,检测器温度200℃,柱温50℃.点开对应的检测器旌旗灯号通道（FID：1通道）,等仪器升温稳固.（2）焚烧：查看检测器温度,等检测器温度达到设定值后,确认仪器右侧下面气路面板上对应检测器的空气和氢气阀处于全开的地位.按焚烧键,确认所运用的检测器火已点着（看是否有水蒸气产生和基线是否有变化）.等基线程度后,依次进样剖析.（3）试验停止后,应该先将氢气产生器封闭,然后把柱箱温度设为30度,把进样器和检测器封闭,降温,等柱箱温度低于50℃以下才能退出软件,封闭仪器电源开关,封闭气体产生器.4. 标准工作曲线的制造用微量打针器汲取1µL各色谱级甲醇注入色谱仪,获得色谱图,以保留时光作为对比定性,肯定甲醇色谱峰.在色谱工作站树立新办法（面积外标法）,在肯定的色谱前提下,依次由低到高分别用打针器精确取1μL 标准运用液进行剖析, 每个浓度点用色谱仪剖析3次,测得它们的峰面积, 成果以甲醇平均峰面积为纵坐标Y,甲醇浓度为横坐标x,绘制标准工作曲线,得到线性方程和相干系数.5.白酒样品中甲醇含量的测定在雷同色谱前提下, 汲取1µL白酒样品进行剖析,剖析成果由色谱工作站直接盘算得出.样品反复测定3 次, 取平均值, 便可得到白酒样品中甲醇的含量.思虑题：1.为什么甲醇标准溶液要以60%乙醇水溶液为溶剂配制？配制甲醇标准溶液还须要留意些什么？答：因为待测的为白酒,白酒里面含有乙醇,所认为了消除其他身分,保证试验的精确性须要控制变量,则须要标准溶液中也含有等量的乙醇.配制甲醇溶液须要润洗移液管,读刻度时视线要与凹液面在一个程度面上面,向容量瓶中参加60%乙醇水溶液时到最后1-2毫米时要用胶头滴管逐滴参加.2.外标法定量的特色是什么？外标法定量的重要误差起源有哪些？答：（1）将未知样品中某一物资的峰面积与该物资的标准品的峰面积直接比较进行定量. （2）待测样品中所含的测定物资含量过少,仪器无法剖析得到成果;在参加物资到色谱仪中时,参加的体积没有控制好,参加的体积有误差.。
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量一.试验目标1．懂得气相色谱仪(火焰离子化检测器FID)的运用办法.2．控制外标法定量的道理.3．懂得气相色谱法在产品德量控制中的运用.二.试验道理气相色谱法(gas chromatography)是一种分别后果好.剖析速度快.敏锐度高.操纵简略.运用规模广的剖析办法.它是以气体为流淌相(又称载气),当气体携带着欲分别的混杂物流经色谱柱中的固定相时,因为混杂物中各组分的性质不合,它们与固定相感化力大小不合,所以组分在流淌相与固定相之间的分派系数不合,经由多次反复分派之后,各组分在固定相中滞留时光长短不合,与固定相感化力小的组分先流一般谱柱,与固定相感化力大的组分后流一般谱柱,从而实现了各组分的分别.色谱柱后接一检测器,它将各化学组分转换成电的旌旗灯号,用记载装配记载下来,便得到色谱图.每一个组分对应一个色谱峰.依据组分出峰时光(保存值)可以进行定性剖析,峰面积或峰高的大小与组分的含量成正比,可以依据峰面积或峰嵬峨小进行定量剖析.在酿造白酒的进程中,不成防止地有甲醇产生.依据国度尺度(GB 10343—89),食用酒精中甲醇含量应低于0．1 g/L(优级)或0．6 g/L(通俗级).运用气相色谱可分别.检测白酒中的甲醇含量.外标法,也称尺度校订法,是色谱剖析中运用最广.易于操纵.盘算简略的定量办法.它是经由过程配制一系列构成与试样邻近的尺度溶液,按尺度溶液谱图,可求出每个组分浓度或量与响应峰面积或峰高校准曲线.按雷同色谱前提试样色谱图响应组分峰面积或峰高,依据校准曲线可求出其浓度或量.但它是一个绝对定量校订法,标样与测定组分为统一化合物,分别.检测前提的稳固性对定量成果影响很大.为获得高定量精确性,定量校准曲线经常反复校订是必须的.在现实剖析中,可采取单点校订.只需配制一个与测定组分浓度邻近的标样,依据物资含量与峰面积成线性关系,当测定试样与标样体积相等时：式中：s i m m ,为试样和标样中测定化合物的质量（或浓度）,s i A A ,为响应峰面积（也可用峰高代替）.单点校订操纵请求定量进样或已知进样体积.本试验中白酒中甲醇含量的测定采取单点校订法,即在雷同的操纵前提下,分别将等量的试样和含甲醇的尺度样进行色谱剖析,由保存时光可肯定试样中是否含有甲醇,比较试样和尺度样中甲醇峰的峰高,可肯定试样中甲醇的含量.三.仪器与试剂1．4890气相色谱仪2．火焰离子化检测器3．1 mL 微量打针器4．甲醇(色谱纯)5．无甲醇的乙醇取0.5mL进样无甲醇峰即可.四.试验步调1．尺度溶液的配制：用体积分数为60％的乙醇水溶液为溶剂,分别配制浓度为0．1 g/L～0．6 g/L的甲醇尺度溶液.2．色谱前提：色谱柱：HP-5石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25m）;载气(N2)流速：40 mL/min,氢气(H2)流速：40 mL/min,空气流速：450 mL/min.进样量：0.5 L;柱温：100℃;检测器温度：150℃;气化室温度：150℃;3．操纵：通载气,启动仪器,设定以上温度前提.待温度升至所需值时,打开氢气和空气,点燃FID(焚烧时,H2的流量可大些),徐徐调节N2.H2及空气的流量,至信噪比较佳时为止.待基线安稳后即可进样剖析.在上述色谱前提下进0．5L,得到色谱图,依据保存时光肯定甲醇峰.五.成果盘算1．肯定样品中测定组分的色谱峰地位.2．按下式盘算白酒样品中甲醇的含量：式中：Ｗ为白酒样品中甲醇的质量浓度,单位为g/L;Ws为尺度溶液中甲醇的质量浓度, 单位为g/L;h为白酒样品中甲醇的峰高;h s为尺度溶液中甲醇的峰高.比较h和h s的大小即可断定白酒中甲醇是否超标.六.留意事项1.必须先通入载气,再开电源,试验停止时应先关掉落电源,再关载气.2.色谱峰过大过小,应运用“衰减”键调剂.3.留意气瓶温度不要超出40℃,在2m以内不得有明火.运用完毕,立刻封闭氢气钢瓶的气阀.七.思虑题1．外标法定量的特色是什么？它的重要误差起源有哪些？2．若何检讨FID是否点燃？剖析停止后,应若何干气.关机？附录4890气相色谱仪操纵规程：1．打开载气(使钢瓶输出压力为0.2MPa),通气10min阁下,并检讨体系是否漏气,若漏气,需改换出封垫和重接气路管道接头. 2．按先后次序,打开仪器和盘算机,确信GC经由过程了自检. 3．在盘算机程序“HP3398A”中打开“instrument”,找出恰当的汽化室.检测器与柱箱温度以及升温速度等,设置完后发送至GC,使其达到预备状况.4．若检测器为FID,打开氢气与空气钢瓶,通气几分钟后,按动面板上的焚烧按钮.当听到氢气的爆鸣声后,用小镜或光明的金属器件检讨有无水蒸气生成,如有,则焚烧成功;若无水蒸气,再次焚烧,直至焚烧成功.5．在盘算机运行界面中,设定试验者文件页面的页码.运行办法等,发送旌旗灯号,让盘算机做好工作预备.L,进样同时按下“Start”键,直至本次运行停止.7．测试完毕,先将仪器降温至接近室温(50°C以下)后,再关主机,关气,盖上防尘罩.微量打针器的运用：气相色谱中液体进样一般用微量打针器.微量打针器是很周详的进样对象,容量精度高,误差小于5％,气密性达2 kg／cm.,由玻璃和不锈钢制成;有芯子.垫圈.针头.玻璃管.顶盖等构成;微量打针器运用时应当留意以下几点：1.它是易碎器械,运用时应当多加当心.不必时要放人盒内,不要往返空抽,特殊是在未干情形下往返拉动,不然会轻微磨损,损坏其气密性.2.当试样中高沸点样品沾污打针器时,一般可以用下述溶液依次清洗：5％氢氧化钠水溶液,蒸馏水,丙酮,氯仿,最后抽干,不宜运用强碱溶液洗涤.3.假如打针器针头堵塞,应当用直径为0.5 mm细钢丝耐烦地穿通.不克不及用火烧,防止针尖退火而掉去穿刺才能.4.若掉慎将打针器芯子全体拉出,应当依据其构造当心装配,不成强行推回.5.进样操纵步调用微量打针器进液体样品分为三步：①洗针.用少量试样溶液将打针器润洗几回.②取样.将打针器针头拔出试样液面以下,慢慢晋升芯子并稍多于须要量.如打针器内有气泡,则将针头朝上,负气泡排出,再将过量试样排出.用吸水纸擦拭针头外所沾试液,留意勿擦针头的尖,以免将针头内试液吸出.③进样.取好样后应当立刻进样.进样时打针器应当与进样样口垂直,一手拿打针器,另一只手扶住针头,帮忙进样,以防针头曲折.针头穿过硅橡胶垫圈,将针头插到底,紧接着敏捷注入试样.注入试样的同时,按下肇端键.切忌针头插进后逗留而不立时推入试样.推针完后立时将打针器拔出.全部进样动作要稳当.连贯.敏捷.针头在进样器中的地位.拔出速度.逗留时光和拔出速度都邑影响进样重现性,操纵中应予以留意.。
白酒中甲醇含量的测定方法探析及对比
白酒中甲醇含量的测定方法探析及对比摘要:通过两种常用的白酒中甲醇含量测定方法的对比,促进中国白酒质量技术标准向完善化、卫生化、安全化的方向发展,加强白酒食品卫生、安全研究,进一步强化行业质量监督和企业自律,为促进白酒行业快速、健康、有序的发展保驾护航。
关键词:白酒甲醇气相色谱法目测比色法白酒作为我国特有的蒸馏酒,种类和品种繁多,在国内外都有很大的市场。
甲醇是白酒中对人体有毒有害的物质,国标中规定白酒中的甲醇含量不能超过0.4mg/ml。
但是,因为甲醇具有无色、透明、高度挥发性等特点,且易与水、醚及大多数有机溶液混溶,一般性地目测根本无法辨识。
甲醇的来源为原料和辅料果胶质内甲基酯分解而成,在以薯干、谷糠、野生植物等为原料时酒中的甲醛含量就较高,而用各种粮食酿成的酒,其甲醇含量就低。
甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸,具有很强的毒性,尤其对视神经的毒性作用最大,7―8mL可导致失明,30―40mL可致死。
所以,对质量监督工作者来说,如何对白酒中微量的甲醇进行快速地测定与检定,是一项紧迫而又重要的任务。
目前最常用的白酒中甲醇的检测方法包括气相色谱法和目测比色检测法,本文对这两种方法进行论述和对比。
1 气相色谱法1.1 范围填充柱气相色谱法以它高灵敏度、高分离效能、高选择性和快速分析等多项优点,在白酒生产企业和质量检测部门得到了极其广泛的应用,起到了不可忽视的作用。
适用于各种香型白酒的分析,分析结果符合国标GB10781、GB10345。
1.2 原理根据甲醇组分在DNP填充柱等温分离分析中,能够在乙醇峰前流出一个尖峰,其峰面积与甲醇含量具有线性关系,因此可用内标法予以定量分析。
1.3 仪器SP-3420A型气相色谱仪,配氢火焰离子化检测器(FID); BF-2002色谱工作站;微量进样器,10μL。
1.4 试剂1.4.1 无水甲醇。
1.4.2 60%乙醇溶液,应采用毛细管气相色谱法检验,确认所含甲醇低于1mg/L 方可使用。
白酒甲醇测定
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
1、仪器及设备
气相色谱仪：Agilent GC-6890N
色谱柱：HP-5 (30 m × 0.32 mm × 0.25 μm)
2、样品测定方法
前处理方法：酒样稀释3倍，添加内标4-甲基-2-戊醇(浓度为161.6 mg/L)，直接进样测甲醇含量；
气相色谱程序升温为：35 ºC保持4 min，以10 ºC/min升温至150 ºC，保持10 min，在以20 ºC/min升温至220 ºC，并保持10 min。
3、标准曲线的制作
用15% (V/V)的乙醇溶液分别配制浓度为189.5 mg/L、401.12 mg/L、601.68 mg/L的甲醇标准溶液，进气相色谱法测定甲醇的含量，制作标准曲线，结果由仪器自动生成，曲线及回归方程见图1。
图1 气相色谱法测定甲醇含量的标准曲线及回归方程
4、样品中甲醇含量的测定
将待测样品稀释3倍后，按步骤2进样检测甲醇的含量，结果见图2。
样品重复测定2次，C1=377.665 mg/L，C2=375.765 mg/L，取平均值C=376.715 mg/L，
乘稀释倍数3得到待测样品中甲醇浓度为1130.144 mg/L。
图2 气相色谱法测定白酒中甲醇含量的色谱图
注：1，甲醇；2，2-甲基-2-戊醇(内标)
测试结果单
实验室名称：
注：1，所有测试结果均不需酒精度换算；
2，所有测试结果的有效位数按表中要求给出；
3，各测试结果填写请使用电脑打印；
实验室负责人：日期：。
酒精及白酒中甲醇含量的测定
!
.
去
。
6
0
a
x o
.
1
.
2
1 令 、g
.
/、 l
a . -0 0 .
。 甘 口 ` 令
图
b
2
酒精 检量 线
试 样液 配制
0
.
吸取
.
1 一 0 2m l
,
.
精至
。 3m l
。
用水稀至
酒 精 试液 补加 无 甲 醇 酒 s m l 其 它 同 标准 溶 液 测
,
其吸光 度
2 . 2 . 4 .4
条件选 择
,
C
“
”
,
。
尸
竹
尸
。` 、
杯\
(丫
( 蓝 紫色 )
、
c
义 … 丫
认
/ 一 稚尸
甲
2
.
2
主 要 仪器 和 试 剂
2 2 .
.
1
仪器
;
7 2 型 分光 光度 计
2
a
.
带塞 标准色 列 管 一 套
;
。
2
.
2 试剂
0 2 0
.
b
。
d
。
高锰酸钾 磷 酸溶 液 ; 草酸硫 酸溶 液 亚 硫酸 品 红 试剂 ; l % 甲醇 溶液 ; 0 1 写甲 标 准溶 液 醇
0
. . .
l
m
0
.
0 4
0
0 6
.
。
l0
.
8
0
g
m
0 0
.
.
0 4
0 0
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量之五兆芳芳创作一、实验目的1．了解气相色谱仪(火焰离子化检测器FID)的使用办法. 2．掌握外标法定量的原理.3．了解气相色谱法在产品质量控制中的应用.二、实验原理气相色谱法(gas chromatography)是一种别离效果好、阐发速度快、灵敏度高、操纵复杂、应用规模广的阐发办法.它是以气体为流动相(又称载气)，当气体携带着欲别离的混杂物流经色谱柱中的固定相时，由于混杂物中各组分的性质不合，它们与固定相作用力大小不合，所以组分在流动相与固定相之间的分派系数不合，经过量次频频分派之后，各组分在固定相中滞留时间长短不合，与固定相作用力小的组分先流出色谱柱，与固定相作用力大的组分后流出色谱柱，从而实现了各组分的别离.色谱柱后接一检测器，它将各化学组分转换成电的信号，用记实装置记实下来，便得到色谱图.每一个组分对应一个色谱峰.按照组分出峰时间(保存值)可以进行定性阐发，峰面积或峰高的大小与组分的含量成正比，可以按照峰面积或峰矮小小进行定量阐发.在酿造白酒的进程中，不成避免地有甲醇产生.按照国度尺度(GB 10343—89)，食用酒精中甲醇含量应低于0．1g/L(优级)或0．6 g/L(普通级).利用气相色谱可别离、检测白酒中的甲醇含量.外标法，也称尺度校正法，是色谱阐发中应用最广、易于操纵、计较复杂的定量办法.它是通过配制一系列组成与试样相近的尺度溶液，按尺度溶液谱图，可求出每个组分浓度或量与相应峰面积或峰高校准曲线.按相同色谱条件试样色谱图相应组分峰面积或峰高，按照校准曲线可求出其浓度或量.但它是一个绝对定量校正法，标样与测定组分为同一化合物，别离、检测条件的稳定性对定量结果影响很大.为取得高定量准确性，定量校准曲线经常重复校正是必须的.在实际阐发中，可采取单点校正.只需配制一个与测定组分浓度相近的标样，按照物质含量与峰面积成线性关系，当测定试样与标样体积相等时：式中：s i m m ,为试样和标样中测定化合物的质量（或浓度），s i A A ,为相应峰面积（也可用峰高代替）.单点校正操纵要求定量进样或已知进样体积.本实验中白酒中甲醇含量的测定采取单点校正法，即在相同的操纵条件下，辨别将等量的试样和含甲醇的尺度样进行色谱阐发，由保存时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和尺度样中甲醇峰的峰高，可确定试样中甲醇的含量.三、仪器与试剂1．4890气相色谱仪2．火焰离子化检测器3．1 mL微量注射器4．甲醇(色谱纯)5．无甲醇的乙醇取0.5mL进样无甲醇峰便可.四、实验步调1．尺度溶液的配制：用体积分数为60％的乙醇水溶液为溶剂，辨别配制浓度为0．1 g/L～0．6 g/L的甲醇尺度溶液. 2．色谱条件：色谱柱：HP-5石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25m）；载气(N2)流速：40 mL/min，氢气(H2)流速：40 mL/min，空气流速：450 mL/min.进样量：0.5 L；柱温：100℃；检测器温度：150℃；气化室温度：150℃；3．操纵：通载气，启动仪器，设定以上温度条件.待温度升至所需值时，打开氢气和空气，点燃FID(点火时，H2的流量可大些)，慢慢调节N2、H2及空气的流量，至信噪比较佳时为止.待基线平稳后便可进样阐发.在上述色谱条件下进0．5L，得到色谱图，按照保存时间确定甲醇峰.五、结果计较1．确定样品中测定组分的色谱峰位置.2．按下式计较白酒样品中甲醇的含量：式中：Ｗ为白酒样品中甲醇的质量浓度，单位为g/L; Ws为尺度溶液中甲醇的质量浓度, 单位为g/L;h为白酒样品中甲醇的峰高;h s为尺度溶液中甲醇的峰高.比较h和h s的大小便可判断白酒中甲醇是否超标.六、注意事项1、必须先通入载气，再开电源，实验结束时应先关掉电源，再关载气.2、色谱峰过大太小，应利用“衰减”键调整.3、注意气瓶温度不要超出40℃，在2m以内不得有明火.使用完毕，立即封闭氢气钢瓶的气阀.七、思考题1．外标法定量的特点是什么？它的主要误差来源有哪些？2．如何查抄FID是否点燃？阐发结束后，应如何干气、关机？附录4890气相色谱仪操纵规程：1．打开载气(使钢瓶输出压力为0.2MPa)，通气10min左右，并查抄系统是否漏气，若漏气，需改换出封垫和重接气路管道接头.2．按先后顺序，打开仪器和计较机，确信GC通过了自检.3．在计较机程序“HP3398A”中打开“instrument”，找出适当的汽化室、检测器与柱箱温度以及升温速率等，设置完后发送至GC，使其达到预备状态.4．若检测器为FID，打开氢气与空气钢瓶，通气几分钟后，按动面板上的点火按钮.当听到氢气的爆鸣声后，用小镜或光明的金属器件查抄有无水蒸气生成，若有，则点火成功；若无水蒸气，再次点火，直至点火成功.5．在计较机运行界面中，设定实验者文件页面的页码、运行办法等，发送信号，让计较机做好任务准备.L，进样同时按下“Start”键，直至本次运行结束.7．测试完毕，先将仪器降温至接近室温(50°C以下)后，再关主机，关气，盖上防尘罩.微量注射器的使用：气相色谱中液体进样一般用微量注射器.微量注射器是很精密的进样东西，容量精度高，误差小于5％，气密性达2 kg ／cm.，由玻璃和不锈钢制成；有芯子、垫圈、针头、玻璃管、顶盖等组成；微量注射器使用时应该注意以下几点：1、它是易碎器械，使用时应该多加小心.不必时要放人盒内，不要来回空抽，特别是在未干情况下来回拉动，不然会严重磨损，破坏其气密性.2、当试样中高沸点样品沾污注射器时，一般可以用下述溶液依次清洗：5％氢氧化钠水溶液，蒸馏水，丙酮，氯仿，最后抽干，不宜使用强碱溶液洗涤.3、如果注射器针头堵塞，应该用直径为0.5 mm细钢丝耐心地穿通.不克不及用火烧，避免针尖退火而失去穿刺能力.4、若失慎将注射器芯子全部拉出，应该按照其结构小心装配，不成强行推回.5、进样操纵步调用微量注射器进液体样品分为三步：①洗针.用少量试样溶液将注射器润洗几回.②取样.将注射器针头拔出试样液面以下，慢慢提升芯子并稍多于需要量.如注射器内有气泡，则将针头朝上，使气泡排出，再将过量试样排出.用吸水纸擦拭针头外所沾试液，注意勿擦针头的尖，以免将针头内试液吸出.③进样.取好样后应该立即进样.进样时注射器应该与进样样口垂直，一手拿注射器，另一只手扶住针头，帮忙进样，以防针头弯曲.针头穿过硅橡胶垫圈，将针头插到底，紧接着迅速注入试样.注入试样的同时，按下起始键.切忌针头插进后停留而不马上推入试样.推针完后马上将注射器拔出.整个进样动作要稳当、连贯、迅速.针头在进样器中的位置、拔出速度、停留时间和拔出速度都会影响进样重现性,操纵中应予以注意.。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
一、实验目的
白酒中甲醇来自酿酒原辅料（薯干、马铃薯、水果、糠麸等）中的果胶，在蒸煮过程中果胶中的半乳糖醛酸甲酯分子中的甲氧基分解成甲醇。
1、掌握白酒中甲醇测定的基本方法。
2、熟悉白酒中甲醇的卫生限量标准。
3、进一步认识白酒中甲醇的危害。
4、加强实验基本技能的训练，提高标准曲线的制备水平
二、原理
酒中甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾及在反应中产生的二氧化锰用硫酸草酸溶液除去，甲醛与品红亚硫酸作用生成蓝紫色醌型色素，与标准系列比较定量。
1.氧化5CH3OH+2KMnO4+4H3PO4=5HCHO+2KHPO4+2MnHPO4+8H20
2.去除有色物质
5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+ 8H2O
H2C2O4+MnO2+H2SO4=MnSO4+2CO2↑+ 2H2O
3.显色反应
品红与亚硫酸形成非醌型无色化合物，甲醛与品红-亚硫酸作用生成蓝紫色醌型色素。
三、试剂
配制。
1.高锰酸钾－磷酸溶液称取3g高锰酸钾，加入15m1 85％磷酸溶液及70ml水的混合液中，待高锰酸钾溶解后用水定容至100ml。
贮于棕色瓶中备用。
2. 草酸－硫酸溶液称取5g无水草酸（H2C2O4）或7g含2个结晶水的草酸（H2C2O2?2H2O），溶于1：1冷硫酸中，并用1：1冷硫酸定容至100ml。
混匀后，贮于棕色瓶中备用。
3．品红－亚硫酸溶液称取0.lg研细的碱性品红，分次加水（80℃）共60ml，边加水边研磨使其溶解，待其充分溶解后滤于100ml容量瓶中，冷却后加10ml（10％）亚硫酸钠溶液，lml盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜。
如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕
色瓶中，置暗处保存。
溶液呈红色时应弃去重新
4. 甲醇标准溶液准确称取1.000g甲醇（相当于1.27ml）置于预先装有少量蒸馏水的100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。
此溶液每毫升相当于10mg甲醇，置低温保存。
5．甲醇标淮应用液吸取10.0ml甲醇标准溶液置于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。
此溶液每毫升相当于1mg甲醇。
6. 无甲醇无甲醛的乙醇制备取300ml无水乙醇，加高锰酸钾少许，振摇后放置24小时，蒸馏，最初和最后的1／10蒸馏液弃去，收集中间的蒸馏部分即可。
7. 10％亚硫酸钠溶液
四、仪器
分光光度计
五、操作方法
甲醇标准曲线制备与样品测定
管号（25ml比色管） 0 1 2 3 4 5 样11 样12
甲醇标准液ml 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 - -
56度酒样ml 0.6 0.6
56度无甲醇乙醇ml 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 - -
去离子水ml 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 4.4 4.4
高锰酸钾磷酸ml 2 2 2 2 2 2 2 2
混匀静置10min
草酸硫酸溶液ml 2 2 2 2 2 2 2 2
混匀静置使褪色冷却
品红亚硫酸溶液 5 5 5 5 5 5 5 5
混匀在20至30摄氏度静置30min
以0管为调零点，于590nm波长处测吸光度
七、计算
1、绘制标准曲线，计算回归方程，计算 样品管中甲醇的含量（mg ）
2、计算样品中甲醇的含量（g/100ml ） X=
*100*1000
m
v 式中：X ——样品中甲醇的含量，g/1000ml
M ——测定样品中所含甲醇相当于标准的毫克数，mg V ——样品取样体积，ml
八、评价 卫生限量标准
自己查阅文献，要求依据最近的标准来作出评价
九、注意事项
1. 亚硫酸-品红溶液呈红色时应重新配制，新配制的亚硫酸品红溶液放冰箱中24-48小时后再用为好。
2. 白酒中其他醛类以及经高锰酸钾氧化后由醇类变成的醛类（如乙醛、丙醛等），与品红-亚硫酸作用也显色，但在一定浓度的硫酸酸性溶液中，除甲醛可形成经久不褪的紫色外，其他醛类则历时不久即行消退或不显色，故无干扰。
因此操作中时间条件必须严格控制。
3．酒样和标准溶液中的乙醇浓度对比色有一定的影响，故样品与标准管中乙醇合量要大致相等。