制药废水中金刚烷及其衍生物含量的测定
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ＡＯＣ ２ ｉ ｓ自动进 样器 ，ＧＣ ｓ ｌｔ ｎＶ ｒ ． 一０＋ ＭＳ ｏｕｉ ｅ． ５工 ｏ ２
作站 ； ｌ— Ｍｉｉ ｌＱ纯水仪 （ 美国 Ｍｉｉｏｅ ； Ｓ ０ 分 ｌｐ ｒ ） Ｘ ２ ５ ｌ
析 天平 （ 国 Ｍｅ ｌｒ ｏｅ ｏ ｏ 美 ｔｅ Ｔ ｌｄ ｔ
按 照 ” １ ” 的 质 谱 条件 进 行 Ｓ ． ３ ＣＡＮ模 式 下 的 ＧＣ— ＭＳ测 定 ，溶剂 切 除 时间 ３ ｎ ｍｉ，扫描 离子 范 围 ５ ～ ０ 。得 到 ３种物 质 的质 谱 图 （ 图 １ ０２０ 见 ｏ
１ ℃ ／ ｎ升 至 ８ ℃ ，再 以 ２ ｏ ｒｉ 至 ３ ０Ｃ， ０ ｍｉ ０ ０Ｃ／ ｎ升 ａ ０ｏ
保持 ３ ｎ ｍｉ。纯度 ９ ． ９ 的氦气 为载 气 ，柱 流速 ９９ ％ ９
为 １ ｍＬ ｍｉ ，进 样 口温 度 ２ ０ Ｃ，无 分 流进 样 ， ． ／ ｎ ０ ９ ｏ
进样 量 ： ． Ｌ，电子轰 击源 ： ０Ｖ，离子 源温 度 １ ０ ７ｅ
刚烷 、金 刚烷 胺和 溴代 金 刚烷 三种 成 分在 ０１ ｌ ． ｇｍＬ范 围 内线 性 关 系 良好 ，样 品加 ． ００ ／ ～
标 回收 率在 ８ ．％－ ８２ ９３ ９ ．％之 间 ，结果 令人 满 意 。 关 键词 气相 色谱 ． 质谱 金 刚烷 溴代金 刚烷 金 刚烷 胺 废 水
烷胺 标 准 品 （ Ａｍａ ｔｄｎ ， 纯 度 ９％ ，Ｓｇ — ｎａ ｉｅ ５ ｉｍａ
ａｄ ｉ ｈ ｌｒｃ ｏ
废水 样 品 １： 某制 药公 司 总 出 口水 。 废水 样 品 ２： 制 药公 司胺 化 岗位 废水 。 某
１２ 溶 液的 配制 ．
图 １ 质谱 图
Ａ 金 刚烷 ； 金 刚烷 胺 ； ． Ｂ． Ｃ 溴代 金 刚烷
分别记录 ３ 个定量离子的峰面积 ，计算其相对标准
混合标准品储液的配制 ： 准确称取 ３ 种标准品 各 １． ，置 于 １ｍＬ容 量 瓶 中 ，加 氯 仿 溶 解 并 ０Ｏ ｍｇ ０
该 质谱 图与 ＮＩ Ｔ ５谱 库 中 ３种物 质 质谱 图 的 Ｓ０
６ ３
现代仪器 （ ｗｗｗ． ｄ ｒ ｉｓｒ．ｒ ．ｎ ｍｏ ｅｎｎ ｔｓｏ ｇｃ ）
研究报告
制药废水 中金 刚烷及其衍 生物含 量的测定
胡光 辉 ‘ 田智 勇 刘 艳 张 经华 曾 萍 宋永会
（． １北京 市理 化分 析 测试 中心 北京 １０ ８ ０ ９） ０
（． ２ 中国环 境科 学 研究 院
摘 要
Байду номын сангаас
北京
１０ １ ０ ０ ２）
本 文 建 立 气相 色谱 一 质谱 法测 定 制 药废 水 中金 刚烷 及 其 衍 生物 的 分析 方法 。金
成环 境 污染 。通 过检 测废 水 中 的金 刚烷及 其 衍生 物 的含 量能 够评 价水 处 理 的效果 。 目前 金 刚烷类 化 合
采 用 ＤＢ一ｍｓ（ ０ × ．５ ５ ３ ｍ ０２ ｍｍ ×０２ ｍ ）石 ．５
英 毛 细 管柱 ，初 温设 为 ５ ℃ ，保 持 １ ｎ ０ ｍｉ，然后 以
金 刚烷胺 （ Ａｍａ ｔｄｎ 是 饱 和三 环癸 烷 氨基 ｎａ ｉｅ） 衍 生物 ，可 特 异性 抑制 流 感脱 壳及 核 酸 释放 ＿，具 １ ］
稀 释 至刻 度 ，摇 匀 ，备用 。混 合标 准 品储 液 的浓度
为 １ ｍｇｍＬ ． ０ ／ 。 １３ ＧＣ ＭＳ条 件 ． —
匹 配度 均 为 ９ 。根据 质 谱 图 中离 子 丰度 和各 物 质 ８ 的保 留时 问 ， 定选择 离子 检测（ Ｉ 膜 式参 数 （ 确 ＳＭ 见
表 １。 ）
表 １ 金 刚 烷 及 其 衍 生 物 的选 择 离 子
溶剂 ，配 制 ０５ ｇｍＬ的混合 标准 品使 用液 。取该 ． ／ 混 合 标 准 品使 用 液 连 续 进 样 ６次 ，在 Ｓ Ｍ 模 式 下 Ｉ
刚烷及 其衍 生 物 的分析 方法 ，为金 刚烷 类废 水 的治 理 评价 提供 检测 依 据 。
精确量取 ５ ｍＬ试样置于 １ｍＬ具塞试管中， ． ０ ０
精 密 加 入 氯 仿 ５ ｍＬ，涡旋 ｌ ｎ ． ０ ｍｉ，静 置 分 层 。 取
氯仿 层 １ ｍＬ进 行 ＧＣ ＭＳ测 定 。 ． ０ —
２ ０Ｃ，接 口温 度 ２ ０Ｃ。 ０ｏ ８ｏ
１４ 样 品前 处理 ．
物 的测 定方 法 主要有 气相 色谱 法 ［ 液相 色谱 法 、 ２ 、 ］ 液 相 色谱 ． 质谱 法 、 电位滴 定 、 紫外 分光 光度 法
和荧光法等 ］ ， 且检测对象主要是药片和人体血浆。
本 文建 立 采用 气 相 色谱 一 质谱 法 建立 测定 废 水 中金
２ 结果 与讨论
２１ 检测 条 件 的确定 ．
１ 实验部分
１１ 仪 器与 试剂 ．
精确量取・定体积混合标准品储液 ，以氯仿为
溶 剂 ，配制 浓 度 为 ５ ． ｇｍＬ的混 合 标 准 品使 用 ０ ／ ０
液 ，进 行 ＧＣ ＭＳ测 定 。 ．
ＱＰ ０ ０Ｐｕ 气质 联用 仪 （日本 岛津 ） Ｉ ， ２ １ ｌｓ ，Ｅ 源
有抗 甲型流感 病 毒作 用 ，是 临床 上用 于 治疗 感 冒引
起的鼻塞 、 咽喉痛 、 头痛 、 发热等症状的重要组分。 制药 厂通 过 四氢 环戊 二烯 来制 备 金 刚烷胺 ，生产 过
程 中会产 生金 刚烷 、溴代 金 刚烷 等 中间产 物 ，产 生 含 有 金 刚烷类 的废水 ，需 要 经过 水处 理 ，否 则会 造
氯仿 （ 色谱纯 ，Ｊ ａｅ ｏ ～ Ｂ ｋｒ Ｔ
金 刚 烷 标 准 品 （ ａ ｎａ ｅ 纯 度 ９％， Ａｄ ｍａ ｔｎ ， ９ Ｓｇ ．ｌｒｃ 、溴 代 金 刚 烷 标 准 品 （ 一 ｏ ａ ｉｍａａｄｉｈ） １Ｂｒｍｏ —
ｄ ｍａ ｔｎ ，纯 度 ９ ％，Ｓｇ ．ｌｒｃ 、金 刚 ａ ｎａ ｅ ９ ｉｍａ ａｄ ｉｈ）
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按 照 ” １ ” 的 质 谱 条件 进 行 Ｓ ． ３ ＣＡＮ模 式 下 的 ＧＣ— ＭＳ测 定 ，溶剂 切 除 时间 ３ ｎ ｍｉ，扫描 离子 范 围 ５ ～ ０ 。得 到 ３种物 质 的质 谱 图 （ 图 １ ０２０ 见 ｏ
１ ℃ ／ ｎ升 至 ８ ℃ ，再 以 ２ ｏ ｒｉ 至 ３ ０Ｃ， ０ ｍｉ ０ ０Ｃ／ ｎ升 ａ ０ｏ
保持 ３ ｎ ｍｉ。纯度 ９ ． ９ 的氦气 为载 气 ，柱 流速 ９９ ％ ９
为 １ ｍＬ ｍｉ ，进 样 口温 度 ２ ０ Ｃ，无 分 流进 样 ， ． ／ ｎ ０ ９ ｏ
进样 量 ： ． Ｌ，电子轰 击源 ： ０Ｖ，离子 源温 度 １ ０ ７ｅ
刚烷 、金 刚烷 胺和 溴代 金 刚烷 三种 成 分在 ０１ ｌ ． ｇｍＬ范 围 内线 性 关 系 良好 ，样 品加 ． ００ ／ ～
标 回收 率在 ８ ．％－ ８２ ９３ ９ ．％之 间 ，结果 令人 满 意 。 关 键词 气相 色谱 ． 质谱 金 刚烷 溴代金 刚烷 金 刚烷 胺 废 水
烷胺 标 准 品 （ Ａｍａ ｔｄｎ ， 纯 度 ９％ ，Ｓｇ — ｎａ ｉｅ ５ ｉｍａ
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废水 样 品 １： 某制 药公 司 总 出 口水 。 废水 样 品 ２： 制 药公 司胺 化 岗位 废水 。 某
１２ 溶 液的 配制 ．
图 １ 质谱 图
Ａ 金 刚烷 ； 金 刚烷 胺 ； ． Ｂ． Ｃ 溴代 金 刚烷
分别记录 ３ 个定量离子的峰面积 ，计算其相对标准
混合标准品储液的配制 ： 准确称取 ３ 种标准品 各 １． ，置 于 １ｍＬ容 量 瓶 中 ，加 氯 仿 溶 解 并 ０Ｏ ｍｇ ０
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６ ３
现代仪器 （ ｗｗｗ． ｄ ｒ ｉｓｒ．ｒ ．ｎ ｍｏ ｅｎｎ ｔｓｏ ｇｃ ）
研究报告
制药废水 中金 刚烷及其衍 生物含 量的测定
胡光 辉 ‘ 田智 勇 刘 艳 张 经华 曾 萍 宋永会
（． １北京 市理 化分 析 测试 中心 北京 １０ ８ ０ ９） ０
（． ２ 中国环 境科 学 研究 院
摘 要
Байду номын сангаас
北京
１０ １ ０ ０ ２）
本 文 建 立 气相 色谱 一 质谱 法测 定 制 药废 水 中金 刚烷 及 其 衍 生物 的 分析 方法 。金
成环 境 污染 。通 过检 测废 水 中 的金 刚烷及 其 衍生 物 的含 量能 够评 价水 处 理 的效果 。 目前 金 刚烷类 化 合
采 用 ＤＢ一ｍｓ（ ０ × ．５ ５ ３ ｍ ０２ ｍｍ ×０２ ｍ ）石 ．５
英 毛 细 管柱 ，初 温设 为 ５ ℃ ，保 持 １ ｎ ０ ｍｉ，然后 以
金 刚烷胺 （ Ａｍａ ｔｄｎ 是 饱 和三 环癸 烷 氨基 ｎａ ｉｅ） 衍 生物 ，可 特 异性 抑制 流 感脱 壳及 核 酸 释放 ＿，具 １ ］
稀 释 至刻 度 ，摇 匀 ，备用 。混 合标 准 品储 液 的浓度
为 １ ｍｇｍＬ ． ０ ／ 。 １３ ＧＣ ＭＳ条 件 ． —
匹 配度 均 为 ９ 。根据 质 谱 图 中离 子 丰度 和各 物 质 ８ 的保 留时 问 ， 定选择 离子 检测（ Ｉ 膜 式参 数 （ 确 ＳＭ 见
表 １。 ）
表 １ 金 刚 烷 及 其 衍 生 物 的选 择 离 子
溶剂 ，配 制 ０５ ｇｍＬ的混合 标准 品使 用液 。取该 ． ／ 混 合 标 准 品使 用 液 连 续 进 样 ６次 ，在 Ｓ Ｍ 模 式 下 Ｉ
刚烷及 其衍 生 物 的分析 方法 ，为金 刚烷 类废 水 的治 理 评价 提供 检测 依 据 。
精确量取 ５ ｍＬ试样置于 １ｍＬ具塞试管中， ． ０ ０
精 密 加 入 氯 仿 ５ ｍＬ，涡旋 ｌ ｎ ． ０ ｍｉ，静 置 分 层 。 取
氯仿 层 １ ｍＬ进 行 ＧＣ ＭＳ测 定 。 ． ０ —
２ ０Ｃ，接 口温 度 ２ ０Ｃ。 ０ｏ ８ｏ
１４ 样 品前 处理 ．
物 的测 定方 法 主要有 气相 色谱 法 ［ 液相 色谱 法 、 ２ 、 ］ 液 相 色谱 ． 质谱 法 、 电位滴 定 、 紫外 分光 光度 法
和荧光法等 ］ ， 且检测对象主要是药片和人体血浆。
本 文建 立 采用 气 相 色谱 一 质谱 法 建立 测定 废 水 中金
２ 结果 与讨论
２１ 检测 条 件 的确定 ．
１ 实验部分
１１ 仪 器与 试剂 ．
精确量取・定体积混合标准品储液 ，以氯仿为
溶 剂 ，配制 浓 度 为 ５ ． ｇｍＬ的混 合 标 准 品使 用 ０ ／ ０
液 ，进 行 ＧＣ ＭＳ测 定 。 ．
ＱＰ ０ ０Ｐｕ 气质 联用 仪 （日本 岛津 ） Ｉ ， ２ １ ｌｓ ，Ｅ 源
有抗 甲型流感 病 毒作 用 ，是 临床 上用 于 治疗 感 冒引
起的鼻塞 、 咽喉痛 、 头痛 、 发热等症状的重要组分。 制药 厂通 过 四氢 环戊 二烯 来制 备 金 刚烷胺 ，生产 过
程 中会产 生金 刚烷 、溴代 金 刚烷 等 中间产 物 ，产 生 含 有 金 刚烷类 的废水 ，需 要 经过 水处 理 ，否 则会 造
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金 刚 烷 标 准 品 （ ａ ｎａ ｅ 纯 度 ９％， Ａｄ ｍａ ｔｎ ， ９ Ｓｇ ．ｌｒｃ 、溴 代 金 刚 烷 标 准 品 （ 一 ｏ ａ ｉｍａａｄｉｈ） １Ｂｒｍｏ —
ｄ ｍａ ｔｎ ，纯 度 ９ ％，Ｓｇ ．ｌｒｃ 、金 刚 ａ ｎａ ｅ ９ ｉｍａ ａｄ ｉｈ）