有机化学第十六章课后答案

第十六章 重氮化合物和偶氮化合物
一、 命名下列化合物：
1.
N 2HSO
4
2.
CH 3
CONH
N 2Cl
3.
CH 3
N=N
OH
4.
36.
.CCl
2
.
二氯碳烯
二、 当苯基重氮盐的邻位或对位连有硝基时，其偶合反应的活性事增强还是降低？为什么？
解：偶合反应活性增强。

邻位或对位上有硝基使氮原子上正电荷增多，有利于偶合反应。

N N
+
N =N
+
N =N
+
+
OH
N =N
OH
三、 试解释下面偶合反应为什么在不同PH 值得到不同产物？
H 2N
OH
+
C 6H 5N 2
+
PH=
5
H 2N
OH
N=NC 6H 5
H 2N
OH
N=NC 6H 5
解：PH 等于5时，氨基供电子能力强于羟基，偶合反应在氨基的邻位发生。

PH 等于9时，为弱碱性，羟基以萘氧负离子形式存在，氧负离子供电子能力大于氨基，偶合反应发生在羟基的邻位。

四、 完成下列反应式：
C H 3
=N NaNO 2,HCl
Fe,HCl
N 2Cl
NH 2
NO 2
CH 3
CH 3
CH 3
1.
2.
OH
OCH
3
+
CH 2N 2
3.CH 3
3
(CH 3)3COK
CH 3
Cl Cl
4.
CH 3CH 2CH 2
C=C CH 2CH 2CH 3
H
H
+
CH 2
..CH 2CH 2CH 3
CH 2CH 2CH 3
H
H
五、 指出下列偶氮染料的重氮组分和偶连组分。

解： 重氮组分 偶连组分
1.
N=N
HSO
3
N(CH 3)2
HSO
3
N 2
+
N(CH 3)2
2.
N=N N=N
OH
N=N N 2
+
OH
3.
CH 3CONH
N=N
CH 3
OH CH 3CONH
N 2
+
HO
CH 3
4.
NaSO
3
N=N
HO
NaSO
3
N 2
+
HO
5.
SO 3H
NH 2
N=N
SO 3H
N 2
N=N
NH 2
SO 3H
N 2
+
+
NH 2
六、 完成下列合成：
1.
NO 2
Cl
Cl
Cl
NO 2
Cl
Cl
NH 2
NH 2
N 2Cl
Fe/HCl
3
Cl Cl
Cl
Cl
NaNO 2,HCl
Cl
Cl Cl
H 3PO 2
Cl
2.
CH 3
CH 3
Br Br
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
3H 2SO 4
NO 2
NH 2
NH 2
Br
[H]
2
Br 2
Br
CN
CN
NO 2NO 2
NH 2
NH 2
N 2Cl N 2Cl
CN
CN
NaNO 2,HCl KCN,CuCN 3.
NHCOCH
3
OH
Br
NHCOCH
3
Br 2
NHCOCH
3
Br Br
Br
NH 2
N 2HSO
4
H 2O,H
+
NaNO
2
H 2SO 4
50
H SO OH
Br
4.
5.
CH 3
CH 3
NO 2
CH
3
CH 3
CH 3
NO 2
NH 2
NHCOCH
3
[H]
CH 3COCl
HNO
H 2SO 4
CH 3
NO 2
CH 3
NHCOCH
3
NO 2
CH 3
H O,H +
NH 2
N 2Cl
NaNO 2NO 2
CH 3
NO 2
H 3PO 2
6.
NH 2NO 2
Br
Br
NH 2
CH 3COCl
NHCOCH
3
3
H 2SO 4
NHCOCH
3
NO 2
NHCOCH
3
NO 2Br Br
Br
NO 2
Br
Br
H O,H
+
NH 2
NO 2
Br
Br
NaNO 2
HCl
N 2Cl
NO 2
Br
Br
H 3PO 2
7.
NH 2
Br
COOH
Br
NH 2
NH
2
NH 2
H 2SO 4
SO 3H
2
2
Br
Br
NH
2
SO 3H
H O,H
+
Br
Br
Br
Br
NaNO 2,HCl
N 2Cl
KCN/CuCN
Br
Br Br
Br
CN
COOH
H 2O,H
+
七、 以苯，甲苯，萘和小于或等于两个碳原子的有机化合物为原料合成下列化合物：
1
.
(CH 3)2N
N=N
3
H 2SO 4
NO 2
[H]
NH 2
N(CH
3)2
3
NH 2
HNO
2
N 2Cl
N(CH
3)
2
N 2Cl
+
(CH 3)
2N
N=N
2.
CH 3
N=N
H 2
N NH 2
CH 3
3
H 2SO 4
NO
2
CH 3CH
3
[H]
NH 2
CH
32
HCl
N 2Cl
3
H 2SO 4
2
NO 2
O 2N
H 2N
NH 2
[H]
CH 3N 2Cl
CH 3
N=N
H 2N
NH 2
3.
OH
CH 3
N=N
CH 3
CH 3
SO 3H
CH
3
CH 3
H SO NaOH
ONa
CH 3
H 3O
+
OH
CH 3
HNO
3
H 2SO 4
CH 3
CH 3
NO 2
NO 2
+
CH 3
NO 2
[H]
CH 3
CH 3
NH 2
N 2Cl
2
HCl
CH 3
OH
+
OH
CH 3
N=N
CH 3
N=N
4.HSO
3
OH
NH 2
H SO
NH 2
SO 3H
HNO
SO 3H
N 2
Cl
+
H 2SO 4
<
65
C
SO
OH
OH
SO 3H
N 2Cl
+
N=N
HSO
3
OH
5
.
(CH 3)2N
N=N
NO 2
NO 2
NH 2
NHCOCH
3
NO 2
NHCOCH
3
NO 2
NO
2
NH 2
N 2Cl
N(CH )
2
(CH 3)2N
N=N NO 2
NH 2
2
CH
3I
N(CH 3)2
N=N
CH 3
CH
3
CH 3NO 2
2
Zn
NaOH/C
2H 5
OH
N=N
CH 3
CH 3
6.
7.
COONa
N=N NaSO
3
OH OH
+
CO 2
OH
COONa
N 2Cl
COONa
N=N NaSO 3
OH 8.
N=N
CH 3HO
CH 3
OH
CH 3
+
ClN
2
CH 3
N=N
HO
CH 3
CH 3
八、
推测下列化合物的结构： 1，某芳烃分子式为
C 6NO 2
Cl
Br
O
C 6H 3
OH
Cl NO 2
NO 2
2、某芳香性族化合物分子式为 ,,
C6H4
NO2
CH322
+
4
C
O
C
O
O
NO2
CH3
NH2
CH3CH3
CH3CH
3
O
C
O
O
Fe,HCl
2
N2Cl
CN
2
+COOH
KMnO
COOH
九、下列结构的偶氮染料，以氯化亚锡－盐酸溶液还原分解后，生成那些化合物？
1.
N=N
(CH3)2N SO3H(CH
3
)2N NH
2H2N SO3H
S n C l2,H C l
N=N
S n C l2,H C l
HSO3NH2
SO3H
2.HSO
3
NH2NH2
SO3H
H
2
N
+
N=N
S n C l2,H C l
NH2H
2
N
+
3.CH
3
OH CH3OH
十、某化合物以氯化亚锡盐酸还原可得对甲基苯胺和N,N－二甲基对苯二胺，试推测原化合物的结构，并以苯，甲苯及甲醇为原料合成之。

N=N
CH 3
N(CH 3)2
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
HNO
H 2SO 4
NO 2NH 2N 2Cl
HNO
3
H 2SO 4
NO 2
NH 2
N(CH 3)2
十一、某化合物以氯化亚锡盐酸还原得到间甲基苯胺和4－甲基－1，2－苯二胺，试推测原化合物的结构，并以甲苯为原料合成之。

H 2SO 4
HNO
CH 3COCl
[H]
NHCOCH
3
NH 2
NO 2
H 2SO 4
3
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
N=N
CH 3
NH 2
CH 3
NHC OCH 3
CH 3
NO
2
H O,H
+
NaNO 2,HCl
H 3PO 2
CH 3
NO 2
Fe,HCl
CH 3
NH 2
NaNO 2,HCl
CH 3
N 2Cl
CH
3
NH 2
N=N
CH 3
NH 2CH 3。