制冷剂又称制冷工质
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编辑本
编辑本段危害
臭氧层消耗
1985年2月英国南极考察队队长发曼(J.Farman)首次报道,从1977年起就发现南极洲上空的臭氧总量在每年9月下旬开始迅速减少一半左右,形成“臭氧洞”持续到11月逐渐恢复,引起世界性的震惊。
消耗臭氧的化合物,除了用于雪种,还被用于气溶胶推进剂、发泡剂、电子器件生产过程中的清洗剂。长寿命的含溴化合物,如哈龙(Haion)灭火剂,也对臭氧的消耗起很大作用。
氯原子和一氧化氮(NO)都能与臭氧反应,正在世界大量生产和使用CFCs由于
制冷剂
其化学稳定性好(如CFC12的大气寿命为102年)不易在对流层分解,通过大气环流进入臭氧层所在的平流层,在短波紫外线UV-C的照射下,分解出CI 自由基,参与了对臭氧的消耗。
归纳起来,要使臭氧发生消耗,这种物质必须具备两个特征:含氯、溴或另一种相似的原子参与臭氧变氧的化学反应;在低层大气中必须十分稳定(也就是具有足够长的大气寿命),使其能够达到臭氧层。例如氢氯氟烃雪种HCF22和HCFC123,都有一个氯原子,能消耗臭氧,其大气寿命分别为12.1和14年,且氯原子相对活泼,能在低层大气中发生分解,到达臭氧层的数量就不多。因此HCFC22和HCFC123破坏臭氧的能力比CFCs小得多。
编辑本段淘汰
时间表
我国《国家方案》中雪种淘汰时间表:
1)自1999年7月1日,CFCs的年生产和消费量分别冻结在1995-1997年3年的平均水平;
2)自2005年1月1日,消减冻结水平的50%;
3)自2007年1月1日消减冻结水平的85%;
4)自2010年1月1日,完全停止CFCs。
淘汰目标
《国家方案》对空调行业规定了具体淘汰目标
1)工商制冷
2003年停止CFC11/12新灌装,2010年停止CFC11/12维修补充的再灌装。
2)家电
1999年40%新生产的冰箱冷柜的替代,2003年70%新生产的冰箱冷柜的替代,2005年100% 新生产的冰箱冷柜的替代。
3)汽车空调
2002年停止新生产CFC12空调,2009年后在汽车空调上只允许使用回收的CFCs。
到目前为止,我国仅签署了《议定书》伦敦修正案,所以尚没对HCFCs 的淘汰作出承诺。
编辑本段性质要求
(1)具有优良的热力学特性,以便能在给定的温度区域内运行时有较高的循环效率。具体要求为:临界温度高于冷凝温度、与冷凝温度对应的饱和压力不要太高、标准沸点较低、流体比热容小、
制冷剂
绝热指数低、单位容积制热量较大等。
(2)具有优良的热物理性能具体要求为:较高的传热系数、较低的粘度及较小的密度。
(3)具有良好的化学稳定性要求工质在高温下具有良好的化学稳定性,保证在最高工作温度下工质不发生分解。
(4)与润滑油有良好互溶性
(5)安全性工质应无毒、无刺激性、无燃烧性及爆炸性。
(6)有良好的电气绝缘性
(7)经济性要求工质低廉,易于获得。
(8)环保性要求工质的臭氧消耗潜能值(ODP)与全球变暖潜能值(GWP)尽可能小,以减小对大气臭氧层的破坏及引起全球气候变暖。
编辑本段一般分类
低压高温制冷剂
冷凝压力Pk≤2~3㎏/㎝(绝对),T0>0℃
如R11(CFCl3),其T0=23.7℃。这类制冷剂适用于空调系统的离心式制冷压缩机中。通常30℃时,Pk≤3.06 ㎏/㎝。
中压中温制冷剂
冷凝压力Pk<20 ㎏/㎝(绝对),0℃>T0>-60℃。
如R717、R12、R22等,这类制冷剂一般用于普通单级压缩和双级压缩的活塞式制冷压
缩机中。
高压低温制冷剂
冷凝压力Pk≥20 ㎏/㎝(绝对),T0≤-70℃。
如R13(CF3Cl)、R14(CF4)、二氧化碳、乙烷、乙烯等,这类制冷剂适用于复迭式制冷装置的低温部分或-70℃以下的低温装置中。
编辑本段特性
目前使用的制冷剂已达70~80种,并正在不断发展增多。但用于食品工业和空调制冷的仅十多种。其中被广泛采用的只有以下几种:1.氨(代号:R717)
氨是目前使用最为广泛的一种中压中温制冷剂。氨的凝固温度为
-77.7℃,标准蒸发温度为-33.3℃,在常温下冷凝压力一般为1.1~
1.3MPa,即使当夏季冷却水温高达30℃时也绝不可能超过1.5MPa。氨的单位标准容积制冷量大约为520kcal/m3。
氨有很好的吸水性,即使在低温下水也不会从氨液中析出而冻结,故系统内不会发生“冰塞”现象。氨对钢铁不起腐蚀作用,但氨液中含有水分后,对铜及铜合金有腐蚀作用,且使蒸发温度稍许提高。因此,氨制冷装置中不能使用铜及铜合金材料,并规定氨中含水量不应超过0.2%。
氨的比重和粘度小,放热系数高,价格便宜,易于获得。但是,氨有较强的毒性和可燃性。若以容积计,当空气中氨的含量达到0.5%~0.6%时,人在其中停留半个小时即可中毒,达到11%~13%时即可点燃,达到16%时遇明火就会爆炸。因此,氨制冷机房必须注意通风排气,并需经常
排除系统中的空气及其它不凝性气体。
总上所述,氨作为制冷剂的优点是:易于获得、价格低廉、压力适中、单位制冷量大、放热系数高、几乎不溶解于油、流动阻力小,泄漏时易发现。其缺点是:有刺激性臭味、有毒、可以燃烧和爆炸,对铜及铜合金有腐蚀作用。
2.氟利昂-12(代号:R12)
R12为烷烃的卤代物,学名二氟二氯甲烷,分子式为CF2Cl2。它是我国中小型制冷装置中使用较为广泛的中压中温制冷剂。R12的标准蒸发温
度为-29.8℃,冷凝压力一般为0.78~0.98MPa,凝固温度为-155℃,单位
容积标准制冷量约为288kcal/m3。
R12是一种无色、透明、没有气味,几乎无毒性、不燃烧、不爆炸,
很安全的制冷剂。只有在空气中容积浓度超过80%时才会使人窒息。但与
明火接触或温度达400℃以上时,则分解出对人体有害的气体。
R12能与任意比例的润滑油互溶且能溶解各种有机物,但其吸水性极弱。因此,在小型氟利昂制冷装置中不设分油器,而装设干燥器。同时规
定R12中含水量不得大于0.0025%,系统中不能用一般天然橡胶作密封垫片,而应采用丁腈橡胶或氯乙醇等人造橡胶。否则,会造成密封垫片的膨
胀引起制冷剂的泄漏。
3.氟利昂-22(代号:R22)
R22也是烷烃的卤代物,学名二氟一氯甲烷,分子式为CHClF2,标准
蒸发温度约为-41℃,凝固温度约为-160℃,冷凝压力同氨相似,单位容积标准制冷量约为454kcal/m3。
R22的许多性质与R12相似,但化学稳定性不如R12,毒性也比R12稍大。但是,R22的单位容积制冷量却比R12大的多,接近于氨。当要求-40~-70℃的低温时,利用R22比R12适宜,故目前R22被广泛应用于-40~-60℃的双级压缩或空调制冷系统中。
4. R-134a(代号:R134a)
分子式: CH 2 FCF 3 (四氟乙烷),分子量:102.03
沸点:-26.26℃ ,凝固点:-96.6°C ,临界温度:101.1 ℃ ,临界压力:4067kpa
饱和液体密度:25℃ , 1.207g/cm 3 ,液体比热:25℃ ,
1.51KJ/(Kg·℃)
溶解度( 水中,25℃ ) :0.15% ,临界密度:0.512g/cm3
破坏臭氧潜能值(ODP ):0 ,全球变暖系数值(GWP ):0.29 沸点下蒸发潜能 :215 kJ/kg
质量指标:纯度≥ 99.9 % ,水份PPm≤ 0.0010,酸度PPm≤
0.00001 ,蒸发残留物PPm≤ 0.01
R134a作为R12的替代制冷剂,它的许多特性与R12很相像。
R134a的毒性非常低,在空气中不可燃,安全类别为A1,是很安全的
制冷剂。
R134a的化学稳定性很好,然而由于它的溶水性比R22高,所以对制冷
系统不利,即使有少量水分存在,在润滑油等的作用下,将会产生酸、二
氧化碳或一氧化碳,将对金属产生腐蚀作用,或产生“镀铜”作用,所以
R134a对系统的干燥和清洁要求更高。R134a对钢、铁、铜、铝等金属未发现有相互