配位化学第一章作业

（3）
CH2COO*-
-*00CH2C-*NHCH2N*
CH2COO*-
Hale Waihona Puke （4）ONO- (5）SCN-（6）RNC- (7)*NH(CH2COO*-)2
答：（1） 配位原子为 O，多齿配体； （2）配位原子为 N，多齿配体；
（3）配位原子为 O 和 N，多齿配体；（4）配位原子为 O，单齿配体；
（5）配位原子为 S，单齿配体； （6）配位原子为 N，单齿配体； （7）配位原子为 N 和 O，多齿配体；
7.配位物有哪些异构现象？试用图形表示下列配合物所有可能的异体构体，并指 明它们各属哪一类异构体。
2+ （1）[Co(en)2（H2O）Cl] （2）[Co(NH3)3（H2O）ClBr]+
+
（3）[Rh(en)2Br2] （4）Pt(en)2Cl2Br2 （5）Pt(Gly)3 （6）[Cr(en)3][Cr(CN)6] （7）[Cu(NH3)4][PtCl4]
(Ⅱ)
答：(1)一氯.硝基.二氨合铂（Ⅱ）
平面四边形
(2)二氯.二羟基.二氨.合铂（Ⅳ）
三角双锥
(3)四硫氰.二氨.合铬（Ⅳ）酸铵
八面体
(4)二草酸根.二水.合铬（Ⅳ）酸铵
四面体
(5)硫酸.三(乙二醇)合镍（Ⅱ）
平面三角形
(6)二氯化.硝基.五氨合铱（Ⅲ）
八面体
(7)亚硝酸化.一氯.硫氰根.二(乙二醇)合钴（Ⅲ） 四面体
6.试判断下列配离子的几何结构
[Co(CN)6]3- [FeCL4]-（五个成单电子） [AuCL4]-（反磁性的） [Ni(CO)4] Ni(CN)4]2- [Fe(CO)5] [SbCL5]2- [CrF6]3-
答：1,、正八面体 2、正四面体 3、正四面体 4、正四面体 5、平面四面体 6、
三角双锥 7、四角锥 8、正八面体
(8)一氯.一溴.一氨.吡啶合铂（Ⅱ）
四边形
(9)二氯.二氨.合铂（Ⅱ）
四边形
(10)一氯.三亚胺.二(乙二醇)合钴（Ⅳ） 三角棱柱
5.配位数与配合物的空间构型有什么关系？决定中心离子配位数大小的因素有
哪些？ 答：配离子的配位数与其空间构型及性质密切相关，配位数不同，配离子一般空 间构型不同；配位数相同时，配离子的空间构型有时也不相同。中心离子配位数 的大小主要取决于中心离子的体积和电荷，以及配体的体积.电荷，外界条件如 浓度和温度对此也有影响。如果中心离子的体积越小，以及配体的体积越大，则 配位数就越少。
11.写出化合物 CoCl3•6H2O ,CoCl•4NH3•2H2O 可能的配合物化学式，以及他们可
能存在的几何异构体。
答： CoCl3•6H2O ；[Co(H2o)6]Cl3；[Co(H2O)6Cl2]Cl；[Co(H2o)4.Cl2]Cl•2H2o
它们可能存在平面三角形，正四面体，正八面体 CoCl3•4NH3•2H2o；[Co(NH3)4Cl2]Cl•H2o；[Co(NH3)4(H2o)2Cl]Cl2 它们可能存在平面三角形，正四面体
(8)
NH
[(H3N)4Co
Cr(NH3)2Cl2]Cl2
ONO
答：(1)四羟基合金(Ⅲ)酸钾
（2）三氯化三(乙二胺)合铈(Ⅲ) (3)氯化二氯•四水合钴(Ⅲ) （4）三氯化二氨•二水•二吡啶合铬(Ⅲ) （5)异硫氰根•五氨合钴(Ⅲ)离子 （6)五氰•羰基合铁(Ⅲ)离子 （7）二μ—氯双（二氯合铝(Ⅲ)) (8）二氯化μ—亚氨基—μ—亚硝酸根—二氯二氨合铬(Ⅲ)—四氨合钴
② [Co(NH3)3(H2O)ClBr]+ 属 MA3BCD 类，有四种几何异构体，分别为：
面式
经式 1
经式 2
③ [Rh(en)2Br2]+
属 M(AA)B2 类，有两种几何异构体，分别为：
经式 3
④ [Pt(en)2Cl2Br2] 属 M(AA)B2C2 类，有三种几何异构体，分别为：
⑤ [Pt(Gly)3] 属 M(AB)3 类，有两种几何异构体，分别为：
10.(1)已知配合物[M(AB)2]是旋光性的，这种情况指出了这个配合物在结构上有
什么特别？ (2)已知[M(AA)2X2]型的配合物是旋光性的，此配合物在结构上有什么特点？影 响配合物稳定性的因素有哪些？举例说明。 答：（1）没有镜面也没有堆成中心，如果 AB 指的是双齿配体的话，还能说明这
个配合物是四面体构型，因为平面四边形构型一定有镜面（即分子平面） （2）对该型八面体配合物，若存在旋光性，说明它没有对称中心和对称平面， 可以证明它是顺式构型或含有顺式构型。影响配合物稳定性的最主要因素就是配 合物中配体即中心原子的配位数。中心原子的配位数越大。配合物就越稳定。如 乙二胺四乙酸二钠
⑥[Cr(en)3][Cr(CN)6]：属配位异构，有两种异构体为：[Cr(en)3][Cr(CN)6]
-
和[Cr(en)2(CN)2]
⑦[Cu(NH3)4][PtCl4]：属配位异构，有两种异构体为[Cu(NH3)4][PtCl4]和 [Pt(NH3)4][CuCl4]
2-
⑧[Pt(en)Br2Cl2] :属几何异构，其中两个是顺反异构，其他两个是对映异构
⑶ [Co(NCS)(NH3)5]Cl2
⑷ [Co(NH3)5NO2]2+
⑸[Cu(acac)2] ⑹[Pt2（NH2）2Cl2]（CN）2
2.指出下列配体中的配位原子，并说明它是单齿还是多吃配体？
(1)CH3-C=NO*H (2)CH2-N*HCH2CH2-N*H2
CH3-C=NO*H
CH2-N*HCH2CH2-N*H2
+
⑨[Cu(NH3)4Cl2] ：
属 M(a2b4)型配合物具有两种几何异构体，即两个 a 处在
八面体相邻顶角都为顺式；处在相对顶角都为反式
3 ⑩[Ir(C2O4)2Cl2] ：属平面四边形 M(a2b2)型配合物有顺式和反式两种异构体
8.配合物 [Pt(Py)(NH3)(NO2)ClBrl] 共有多少个几何异构体？ 答：因为配合物[Pt(Py)(NH3)(NO2)ClBrI]为 Mabcdef 正八面体结构，所以一共
是 15 种几何异构体，以 Br、I 为对位有 12 种；以 Br、I 为邻位有 3 种，合计 15 种！
9.指出下列各个配合物属于哪一种异构现象：
（10）[Co(en)2(NO2)Cl]SCN 与 [Co(en)2Cl(SCN)](NO2) （11）[Ir(NH3)5(ONO)]Cl 与 [Ir(NH3)5(NO2)]Cl （12）[Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 与 [Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O （13）[Zn(NH3)4][PtCl4] 与 [Pt(NH3)4][ZnCl4] （14）[Co(NH3)6][Co(NO2)6] 与 [Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4] 答：（1）电离异构（2）键合异构 （3）水合异构 （4）配位异构（5）配位异构
3.命名下列配合物或配离子
(1) K[Au(OH)4]
(2)[Ce(en)3]Cl3 (3)[Co(H2O)4Cl2]Cl
(4) [Cr(NH3)2(H2O)2(Py)2]Cl3
(5)[Co(NCS)(NH3)5]2+
(6) [Fe(CN)5(CO)]3- (7) Cl
Cl
Cl
Al Al
Cl Cl Cl
1.写出下列配合物或配离子的化学式
⑴六氟合铝酸钠(III) ⑵二氯化一氰•四氨•水合钴(III) ⑶二氯化异硫氰酸跟• 五氨合钴(III) ⑷五氨•亚硝酸根合钴 (III) 离子 ⑸二(乙酰丙酮根)合铜(III) ⑹二氰化 (u-氯)•二 (氨基合铂 (II))
答：⑴ Na3[AlF6] ⑵ [Co(CN)(NH3)4（H2O）]
2-
（8）[Pt(en)Br2Cl2]
+
（9）[Cu(NH3)4Cl2] 3-
(10)[Ir(C2O4)2Cl2] 答：配合物有几何异构、旋光异构、电离异构、水合异构、键合异构、配位异 构、配体异构、配位位置异构等。 ① [Co(en)2(H2O)Cl]2+ 属于 M(AA)2BC 类，有两种几何异构体，分别为順式和 反式：